Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Рекомендуем: фасонные части вчшг производства Макон, работаем с 1992 г.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Кротиловый спирт (бутен-2-ол-1) из кротонового альдегида: Young W. G., Hartung W. H., Crossley F. S. J. Am. Chem. Soc, 1936, 58, 100.

2-Метилпентен-3-ол-2 из мезитилоксида: Rouve A., Stoll M. Helv. Chim. Acta, 1947, 30, 2216.

Таблица Г.7.235.  Получение спиртов восстановлением по Меервейну-Понндор-фу-Верлею

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

Выход, %

2,2,2-Трихлорэтанол

Хлораль (см. часть Е)

56 (13,; т. пл. 17

80

2,2,2-Трибромэтанол

Бромаль

93 (10); т. пл. 80 (петролейный эфир)

75

Коричный спирт

Коричный альдегид

139 (14); т. пл. 34

75

о-Нитробензиловый спирт

о-Нитробензальдегид

168 (20); т. пл. 74

90

л-Нитробензиловый спирт

и-Нитробензальдегид

185 (12); т. пл. 93

90

.м-Нитробензиловый спирт

.м-Нитробензальдегид

178(3); т. пл. 27

70

1 -(З-Нитрофенил)этанол-1

м- Нитроацетофенон

Т. пл. 62 (этанол)

60

4-Фенилбутен-3-ол-2

Бензилиденацетон

125(3); т. пл. 39

90

(-)-Ментол и (+)-неоментола

(—)-Ментон

96(13)

70

4-т/>гт-Бутилциклогексанол6

4-трет-Бутилциклогексанон

Т. пл. 82-83

 

а Продолжительность реакции 24 ч. Состав смеси можно определить по удельному вращению: для (-)-ментола [a]D20 -48,2°, а для (+)-неоментола [a]D20 +19,7° (этанол). 6 Смесь изомеров.


176      Г Препаративная часть (продолжение)

Обратимость реакции [Г.7.234] позволяет также окислять спирт до соответствующего карбонильного соединения с помощью кетона или альдегида (окисление по Оппенауэру).

При окислении по Оппенауэру невозможно сдвигать равновесие в желательную сторону, отгоняя образующийся спирт, так как спирт всегда кипит при более высокой температуре, чем карбонильное соединение, из которого он образовался. Поэтому целесообразно брать избыток окислителя или подбирать компоненты реакции таким образом, чтобы образующееся карбонильное соединение было самой низкокипящей составной частью реакционной смеси и его можно было отогнать.

В качестве дегидрирующего средства при реакции Оппенауэра очень часто используют циклогексанон, кроме того, применяют также коричный и анисовый альдегиды.

Обычно окисляемый спирт не превращают заранее в алкоголят алюминия, а получают последний в результате равновесной реакции с алкоголятом не участвующего в реакции спирта:

НзС     R         НзС     R

НзС-C-O-AL   +   НС-ОН    =^    Н3С-С-ОН   +    HC-0-AL        [Г.7.236]

Н3с'     3          r'          h3c'      Ft'        3

При этом удобно применять трет-бутпат алюминия или фенолят алюминия (почему?).

Реакция Оппенауэра используется преимущественно для окисления природных соединений.

Как и при восстановлении по Меервейну—Понндорфу—Верлею, при окислении по Оппенауэру не затрагиваются двойные связи, однако возможна изомеризация с образованием ос,р-ненасыщенных карбонильных соединений. Примером может служить получение Д4-холестенона-3 из холестерина:

Ф

 Получение А4-холестенона-3 нз холестерина [Г.7.237]. В колбе емкостью 1 л, снабженной обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой, растворяют 0,03 моль холестерина в 2 моль горячего ацетона, предварительно перегнанного над перманганатом калия, а затем над гидроксидом калия, и прибавляют раствор 0,05 моль трет-бутилата алюминия (см. часть Е) в 300 мл абсолютного толуола, не содержащего тиофена. Реакционную смесь кипятят 10 ч с обратным холодильником, дают охладиться и для удаления солей алюминия несколько раз встряхивают с разбавленной серной кислотой. Толуольный слой промывают водой до нейтральной реакции промывных вод, сушат над сульфатом натрия и после удаления растворителя перекристаллизовывают остаток из метанола. Т. пл. 80 °С, выход 85%.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы