Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Реакция [Г.7.234] обратима, поэтому для повышения выходов необходимо постоянно выводить из реакционной среды карбонильное соединение, образовавшееся из алкоголята алюминия. В связи с этим обычно в качестве восстановителя используют изопропиловый спирт, так как образующийся кетон (ацетон) является самым летучим компонентом системы и может быть отогнан. При использовании этанола в качестве восстановителя образуется ацетальдегид, который лучше всего выводить из реакционной смеси током азота.

Основное значение реакции Меервейна—Понндорфа—Верлея состоит в том, что в ней не затрагиваются двойные углерод-углеродные связи (в том числе и сопряженные с карбонильной группой), а также нитрогруппы и атомы галогенов.

(Каким образом в технике получают аллиловый спирт из акролеина?) Восстановление р-дикарбонильных соединений по Меервейну—Понндорфу—Верлею обычно не удается, так как эти относительно кислые вещества образуют соединения с алюминием, которые выпадают в осадок и таким образом выводятся из сферы реакции.


7.Реакции карбонильных соединений


175


Ф

 Общая методика восстановления кетонов и альдегидов по Меервейну—Понндорфу—Вер-лею (табл. Г.7.235). В хорошо высушенном приборе для перегонки с 60-сантиметровой колонкой Вигре (удобно использовать насадку Хана, см. рис. А.77) нагревают 0,2 моль карбонильного соединения с 0,2 моль изопропилата алюминия (см. часть Е) в виде 1 М раствора в абсолютном изопропиловом спирте. Температуру нагревательной бани поддерживают таким образом, чтобы за 1 мин отгонялось примерно 5 капель смеси изопропиловый спирт — ацетон. Насадку Хана заполняют этанолом. Для контроля за ходом реакции через несколько часов время от времени отбирают несколько капель дистиллята и встряхивают с 5 мл раствора 2,4-динитрофенилгидразина (0,1 г в 100 мл 2 н. соляной кислоты); о присутствии ацетона свидетельствует помутнение или образование осадка. Если проба дает отрицательный результат, то нагревают еще 15 мин с полным возвратом дистиллята и повторяют пробу. При повторном отсутствии помутнения большую часть изопропилового спирта отгоняют в слабом вакууме, к остатку добавляют по 500 г льда на каждый моль взятого для реакции изопропилата алюминия и гидролизуют 550 мл охлажденной льдом 6 н. серной или соляной кислотой. Экстрагируют эфиром, эфирный слой промывают один раз водой, сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют, а осадок перекристаллизовывают или перегоняют.

Ненасыщенные карбонильные соединения не смешивают предварительно с изопропилатом алюминия, а готовят раствор 0,1 моль такого соединения в 100 мл абсолютного изопропилового спирта и этот раствор добавляют в течение 6 ч по каплям к кипящему раствору изопропилата, отгоняя одновременно смесь ацетона с изопропиловым спиртом. Через 1 ч после прекращения добавления карбонильного соединения проба на ацетон обычно бывает отрицательной.

Метод пригоден и для полумикровосстановления кетонов. При этом целесообразно использовать тройной молярный избыток изопропилата алюминия. Восстановление обычно заканчивается через 1 ч.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы