Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

http://automaslo.com/ моторное масло agip 7004 5w40.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

При получении аминов для разложения используют минимальное количество воды. Отсасывают выпавший осадок гидроксида алюминия, еще раз взмучивают его с эфиром, снова отфильтровывают и перегоняют эфирный раствор, предварительно высушив его гидроксидом натрия.

©

Восстановление 4-трет-бутилцнкиогексанона борогидридом натрия. К раствору 0,04 моль борогидрида натрия в 120 мл изопропанола при комнатной температуре при перемешивании постепенно добавляют 0,1 моль кетона. Для завершения реакции смесь оставляют на ночь. Затем осторожно прибавляют разбавленную соляную кислоту до полного прекращения выделения водорода. Полученный раствор 5 раз экстрагируют эфиром, вытяжки сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Осадок обрабатывают фталевым ангидридом по методике получения моноэфировЗ-нитрофталевой кислоты (см. разд. Г,7.1.4.1), полученный кислый фталат пе-рекристаллизовывают из смеси этилацетата с пентаном. Фталат разлагают, перегоняя его с водяным паром из 20%-ного раствора гидроксида натрия. Дистиллят экстрагируют эфиром, эфиротго-няют. Остаток содержит смесь цис- и /я/>анс-4-т/>ет-бутилциклогексанолов.


7. Реакции карбонильных соединений


173


Изомеры разделяют хроматографически на активированном оксиде алюминия. Для разделения 1 г смеси изомеров необходимо 30 г оксида алюминия. Элюируют сначала 1 л пентана, затем 300 мл смеси пентана с диэтиловым эфиром, содержащей 10% эфира. Первая порция элюата (600—700 мл) содержит основное количество ^wc-спирта, затем следует промежуточная фракция (около 300 мл), конечная фракция содержит чистый транс-спирт.

Т. пл. г<«с-4-т/>ет-бутилциклогексанола 80—81 °С; т. пл. транс-изомера 81—82 "С.

Восстановление ацилхлоридов до альдегидов с помощью три(/и/?е/и-буток-си)алюмогидрида лития в диглиме, например получение 4-нитробензальдегида из 4-нитробензоилхлорида: Brown Н. С, Subba Rao В. С. J. Am. Chem. Soc, 1958, 80, 5377.

Если в приведенной выше методике вместо изопропанола в качестве растворителя взять метанол, то необходимо увеличить количество восстановителя примерно в 4 раза, так как борогидрид натрия заметно реагирует с метанолом. В качестве промежуточного продукта при этом образуется триметоксиборогидрид натрия; являясь пространственно затрудненным реагентом, он восстанавливает кетоны с высокой степенью стереоселективности.

Несимметричные кетоны прохиральны, при их восстановлении возникает асимметрический атом углерода (разд. В,7.3.2). Из ахирального исходного соединения образуется рацемическая смесь равных количеств обоих энантиомеров. Если же кетон уже содержит хиральную группу, то при его восстановлении образуется преимущественно один из диастереомеров, например:


LiAIH4           л          ^

PlV^""3     +    PhO<  [Г.7.231]

НО*  Н           Н* ОН

74%     26%

Эти результаты можно объяснить с помощью модели Фелькина-Ана (см. [В.99] и [В. 100]).

Ахиральные кетоны могут быть восстановлены энантиоселективно с использованием хи-ральных реагентов, в качестве которых лучше попытаться воспользоваться алюмо- или борогид-ридами с хиральными радикалами. Возможно также проводить восстановление ахиральными реагентами, но в присутствии хиральных катализаторов. Так, например, использование кетона борана с хиральным (5)-оксазаборалидином 1 в качестве катализатора восстановления позволяет получить вторичные спирты с высокой степенью преобладания одного из энантиомеров:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы