Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Восстановление комплексными гидридами имеет важные преимущества по сравнению с другими методами: оно протекает, как правило, в очень мягких условиях и с высокими выходами. Поэтому этот метод особенно пригоден для работы с ценными препаратами и с малыми количествами. Кроме того, он позволяет гладко восстанавливать малоактивные производные кислот (амиды, сложные эфиры, сами кислоты).

Из карбоновых кислот, их сложных эфиров или ацилхлоридов обычно образуются первичные спирты, из амидов и нитрилов — соответствующие амины. В особых условиях из ацилгалогенидов, а также амидов и нитрилов можно получить альдегиды. В табл. Г.7.228 указаны количества алюмогидрида лития, необходимые для восстановления. (Разберите, каким образом определяют это количество!)

Таблица Г.7.228. Восстановление карбонильных соединений алюмогидридом лития

 

Карбонильное соединение

Продукт реакции

Количество LiAlbU на 1 моль карбонильного соединения

Кетон, альдегид

Спирт

0,25

Сложный эфир, ацилхлорид

Спирт

0,50

Карбоновая кислота

Спирт

0,75

Первичный амид (RCONH2)

Первичный амин

1,00

Вторичный амид (RCONHR)

Вторичный амин

0,75

Третичный амид (RCONR2)

Третичный амин

0,50

Нитрил

Первичный амин

0,50


7. Реакции карбонильных соединений      171

Таблица Г.7.229. Селективность восстановления комплексными гидридами металлов (R = алкил, арил)

 

Соединение

LiAlH4

LiAlH[OC(CH3)3]3

Бис(3-метил-

NaBH4 +

NaBH,

Диизобутил-

 

в эфире

в тетрагидрофуране

бугил-2)-

UClB

вЕЮН

алюминийгидрид

 

 

(ТГФ)

боранвТГФ

дигликоле

 

в гексане

R-COC1

+

+

+

+

+

R-CHO, R-COR'

+

+

+

+

+

+

R-COOR'

+

+

-

+

-

+

R-CONR2'

+

-

+

-

+

R-C^N

+

-

-

-

+

R-N02

+

-

-

+

R-CH=CHR'

-

-

+

-

-

-

Высокой селективности восстановления можно добиться, используя различные комплексные гидриды и растворители. В табл. Г.7.229 показано, какие сочетания приводят к восстановлению (+), а какие нет (—).

Кислоты Льюиса могут изменять специфичность реакций. Так, в присутствии ВРз-эфирата, LiAlH4 и NaBH4 восстанавливают сложные эфиры и лакто-ны до простых эфиров.

В качестве растворителя при восстановлении алюмогидридом лития чаще всего используют абсолютный эфир или тетрагидрофуран. Следует иметь в виду, что восстановление сопровождается значительным выделением тепла. В особых случаях в качестве растворителей можно применять также пиридин и N-алкилморфолины. Иногда продажные препараты алюмогидридалития не полностью растворимы вэфи-ре. В этих случаях можно с таким же успехом использовать суспензию в эфире.

Труднорастворимые вещества можно восстанавливать экстракционным методом. Для этого восстанавливаемое вещество помещают в экстракционную гильзу непрерывно действующего экстрактора (например, экстрактора Соксле-та) и извлекают эфиром. В колбе содержится алюмогидрид лития.

Восстановление диизобутилалюминийгидридом можно проводить как в ТГФ, так и в алканах и циклогексане, а также в толуоле. С его помощью можно селективно восстанавливать ацетилены до алкенов.

Реакции восстановления борогидридом натрия проводят в воде, водном этаноле, изопропиловом спирте, ацетонитриле и других подобных растворителях.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы