Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

купить мультилифт маз

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая


Восстановление по Меер-вейну—Понндорфу (окисление по Оппенауэру)

Реакция Канниццаро

Реакция Кляйзена—Ти-щенко

Реакция Лейка рта— Балл аха


 


\           (R09)   \

С=0 + H2N-NH2              СН2 + Н20 + N2

/           /

\ С=0 + Н2

(кат.)   \    

-—-*    нс-он /


Восстановление по Вольфу—Кижнеру

Каталитическое    восстановление до спиртов


 


\           (кат.)   \

C=NR + Н2            -     HC-NHR

/           /


до аминов


7, Реакции карбонильных соединений


169


 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица Г.7.223. Продолжение

 

(кат.)

CH2-NH2

 

 

Восстановление нитрилов

 

 

до аминов

,?

(Pd)

0

с

\

H

 

 

Восстановление по Розен-

CI

-HCI

мунду

\

2   С=0 + Мд

+ 2Н®

\   /

-    HO-C-C-OH

/    \

 

 

Восстановление до пина-

-Мд2®

колинов

0 —С      + 4 Na

+ 3 R'OH -RONa

-    —CH2-OH

 

 

Восстановление   по   Бу-во— Блану

OR

-3R'ONa

 

 

 

О 2 —с'      + 4 Na OR

(+2Н®)

HO        0

hc-c

/    \

 

 

Образование ацилоинов

- 2 RONa -2Na®

\                                 ©С=0 + 2 Zn + 4 Н                

    CH2 + 2Zn20 +

H20

 

Восстановление по Клем-

/

 

/

 

 

менсену

\2 С=0 + Ti            

/

\        /

   c=c

/    \

+• Ti02

 

 

Восстановление по Мак-Мурри

7.3.1. ВОССТАНОВЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Н-НУКЛЕОФИЛАМИ 7.3.1.1. Восстановление карбонильных соединений алюминий- и борогидридами

Подобно металлоорганическим соединениям (С-нуклеофилам), переносящим на карбонильную группу свой органический остаток, металлоорганические гидриды (М—Н) могут также играть роль Н-нуклеофила и отдавать свой атом водорода вместе с парой электронов на атом углерода карбонильной группы. При этом перенос гидрид-иона осуществляется как синхронное расщепление М—Н-связи и завязывание С—Н-связи:


[Г.7.224]

с=о

/

м-н

м   + н-с-о

Альдегиды и кетоны таким образом восстанавливаются до алкоголятов.

Гидридные ионы особенно легко переносятся на карбонильные группы от таких гидридов металлов, как алюмогидрид лития, борогидрид лития или натрия, например:

н   _    .            ,           |

I

н

тр)1/'Л\Г>       I           О     (+1           I           10       

Li      H-AI-H   +    С=0           А1Н3 + Н-С-0   Li     H-C-O-AI-H Li        Г.7.225а]

н          '           '           '       н


170


Г Препаративная часть (продолжение)


Таким же образом последовательно вступают в реакцию и все остальные атомы водорода гидрида:


\ LiAIH4 + 4    С=0



е      I

А1(0-С-Н)4


[Г.7.2256]


Образовавшийся таким образом комплексный алкоголят лития и алюминия затем подвергается гидролитическому расщеплению:


LT


0          I

Al(0-C-H)4


+ 2Н20


4 Н-С-ОН + LiAI02


[Г.7.226]


Если в молекуле субстрата имеются «активные» водородные атомы, то алю-могидрид лития реагирует в первую очередь с ними, причем выделяется молекулярный водород:

4НХ + LiAIH4              LiAIX4 + 4 Н2        [Г.7.227]

По этой же причине с алюмогидридом лития можно работать только в безводной среде. Отсюда следует, что этот реактив непригоден для восстановления соединений, не растворяющихся в инертных органических растворителях, например Сахаров. В таких случаях прекрасно действует борогидрид натрия, поскольку он разлагается водой лишь медленно.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы