Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Этиловый эфир ji-циклогексилпропионовой кислоты из этилакрилата и цикло-гексилмагнийбромида в присутствии CuCl: Liu S.-H., J. Org. Chem., 1977, 42, 3209.

Реакции Гриньяра аналогична и реакция Реформатского, в которой эфиры а-галогенокислот взаимодействуют с кетонами или альдегидами в присутствии металлического цинка:

С-0 + Br-CH2-COOR   -^   —C-CH2-COOR      C-CH2-COOR      [Г.7.222]

/           6-ZnBr            ОН

Промежуточное цинкорганическое соединение гораздо менее реакционно-способно, чем магний- или тем более литийорганическое соединение. Поэтому оно не реагирует с более инертной карбонильной группой сложного эфира и взаимодействует только с альдегидной или кетонной группами.

Реакцию Реформатского обычного используют для получения а,(3-ненасы-щенных сложных эфиров, которые легко образуются при дегидратации (3-гид-роксиэфиров (часто уже в ходе синтеза).

Получение этилового эфира $-фенил-$-гидроксжропионовой кислоты из бром-уксусного эфира и бензальдегида: Hauser Ch. R., Breslow D. S. Org. Syntheses, Coll. Vol. Ill, 1955, p. 408. (Имеется перевод 1-го издания: Хаузер Ч.. Бресло Д. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 3. — М.: ИЛ, 1952, с. 518.)

Этиловые эфиры $-алкил-$-гидроксипропионовых кислот из этилбромацетата и алифатических альдегидов: Frankenfeld J. W., Werner J. J. J. Org. Chem., 1969, 34, 3689.

7.3.   ВОССТАНОВЛЕНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Восстановление карбонильных соединений можно осуществлять различными способами. Важнейшие из них:

перенос гидрид-ионов с помощью Н-нуклеофилов;

каталитическое гидрирование элементным водородом;

перенос электронов от донора электронов.

Реагентами-переносчиками электронов являются алюминий- и борогидри-ды, а также особые органические соединения, например алкоголяты металлов и металлоорганические соединения (разд. Г,7.3.1).


168


Г Препаративная часть (продолжение)


Каталитическое гидрирование карбонильных соединений (разд. Г,7.3.2) осуществляют аналогично и теми же методами, как в случае олефинов (см. разд. Г,4.5.1иГ,4.5.2).

Реагенты, являющиеся электронодонорами, представляют собой неблагородные металлы и металлы в низшей валентности (разд. Г,7.3.3).

В табл. Г.7.223 собраны наиболее важные реакции восстановления карбонильных соединений.

Таблица Г.7.223. Восстановление карбонильных соединений


\           (+н2о) \   

С=0 + НМ      ..        НС-ОН           (M = AIH3Li, Вн3№идр.)

/           -МОН /

альдегиды, кегоны


Восстановление карбонильных соединений гидридами металлов


 


//          (+Н20)

—С     + 2 НМ           '   

■>       - MX

Х         -МОН


—СН2-ОН      (X = CI,OR)


до спиртов


 


-MX

—с   + нм

X

I/          (+Н20)

— С     + 2НМ

-2 МОН

NR,


(X = CI,OR, NR2, О   ; M = AI(0-f-Bu)3LiM др.)

—CH2-NR2    (M = AlH3Li, ВН3Ыаидр.)


до альдегидов

до аминов


 


R

-  нс-он +   с=о

R

(НО®)

-сн2-он

он

,0

о-сн2-

\    /

-      HC-N    + С02 + Н20

/   \

[AI(OR')3]      \

/

С=0 +   НС-ОН    ^

/           r'

,?     <?

н

—с   + —с    + н2о

н

—с   + —с

н

[AI(OR)3]

н

\           /

С=0 + HN    + HCOOH

/           \


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы