Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

ледогенератор для бара по выгодной стоимости

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

6 Эфирный раствор не промывают, сушат поташом.

в При перегонке как основной продукт образуется 1,1-дифенилэтилен (см. табл. Г.3.34).

г После отгонки эфира к остатку добавляют 20 мл уксусного ангидрида, нагревают 20 мин на водяной бане, а затем перегоняют.

л На 0,2 моль сложного эфира необходимо 0,75 моль реактива Гриньяра.

е Диоксид углерода вводят при —20 °С.


7. Реакции карбонильных соединений


165


Получение тпроповой кислоты из реактива Иванова (см. схему [Г.7.199]) и па-раформа (составьте схему реакции!): Blicke F. F., Raffelson Н., Вата В. J. Am. Chem. Soc, 1952, 74, 253.

Наряду с реактивами Гриньяра все шире применяются литийорганические соединения. Подобно соединениям Гриньяра их получают из алкил- или арил-галогенидов и металлического лития:

R-Hat + 2Li                -   R-Li   + Li—Hal     [Г.7.212]

В большинстве случаев литийорганические соединения получают реакцией обмена бутил- или фениллития, полученных по схеме [Г.7.212], с алкилгалоге-нидами [Г.7.213] или С—Н-кислотными соединениями [Г.7.214]:

R'—Hal   +  R-Li        -   R-—Li   + R-Hal    [Г.7.213]

R'—H      +  R-Li           R' —Li   +  R-H       [Г.7.214]

Реакции обмена галогена на металл по схеме [Г.7.213] чаще всего используется для получения арил- и алкениллитиевых соединений. В этом случае можно работать при низких температурах (от —60 до -120 °С), при которых, в противоположность процессам прямого металлирования литием или магнием, не затрагиваются лабильные заместители, такие, как циано- или нитрогруппы.

По схеме [Г.7.214] депротонироваться могут также очень слабые С—Н-кисло-ты, такие, как аллил- и бензилсодержащие соединения, 1,3-дитианы (см. разд. Г,7.2.1.6, с. 135), четвертичные аммониевые и фосфониевые соли (аналоги [Г.7.154]), а также олефины и арены, активированные заместителями с отрицательным индукционным (—/(-эффектом.

Соединения лития, элемента с сильно выраженным электроположительным характером, более реакционноспособны, чем соединения Гриньяра. Поэтому они не так просты в обращении, как реактивы Гриньяра. С литийорганически-ми соединениями необходимо работать при полном отсутствии влаги, кислорода и диоксида углерода в среде инертного газа (лучше всего аргона).

Литийорганические соединения при более высокой реакционной способности в основном реагируют подобно соединениям Гриньяра (см. с. 160, а—г).

Литийорганические соединения применяют для реакций с карбонильными соединениями обычно только в тех случаях, когда карбонильные соединения обладают малой активностью. Так, 2-оксо-1,1-дифенилаценафтен не реагирует с фенилмагнийбромидом, но без затруднений взаимодействует с фениллитием, образуя 2-гидрокси-1,1,2-трифенилаценафтен. Литийорганические соединения позволяют избежать нежелательных реакций восстановления, протекающих с реактивами Гриньяра (схема [Г.7.209]). Например, 2,2,4,4-тетраметилпентанон-З и /и/?е/я-бутиллитий дают 3-/и/?е/я-бутил-2,2,4,4-тетраметилпентанол-3.

Р

R      OLi

R-'  4OLi

III

+ H2Q - 2 LiOH

Кроме того, взаимодействием литиевых солей карбоновых кислот с литийор-ганическими соединениями получают кетоны (схема [Г.7.215]; реакция Гилме-на—Ван-Эсса). Промежуточный продукт III в условиях реакции устойчив и только при гидролизе переходит в кетон: о


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы