Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

чиллер купить по сниженной стоимости

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Соединения Гриньяра чувствительны к кислороду. Обычно от окисления раствор в достаточной степени предохраняет «подушка» паров эфира. Иногда необходимо работать в атмосфере инетрного газа. (Почему для этого непригоден диоксид углерода?)

Ф

    Общая методика получения спиртов и карбоиовых кислот с помощью соединений Гриньяра (табл. Г.7.211)

А. Получение реактива Гриньяра. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную капельной воронкой, мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 0,5 моль магниевых стружек и 50 мл абсолютного эфира. При перемешивании прибавляют примерно 1/20 от общего количества (0,5 моль) алкил- или арилгалогенида. Начало реакции можно установить по легкому помутнению и разогреванию эфира. Если реакция не начинается, то добавляют в реакционную смесь 0,5 мл брома или несколько капель тетрахлоруглерода и слегка подогревают. После начала реакции постепенно прибавляют остальную часть алкил-или арилгалогенида, растворенного в 125 мл абсолютного эфира. Скорость прибавления регулируют таким образом, чтобы смесь слегка кипела. Если реакция протекает слишком бурно, то охлаждают колбу водой. К концу добавления раствора галогенида реакционную смесь нагревают на водяной бане, поддерживая умеренное кипение, до полного растворения магния (примерно 30 мин).

Б. Взаимодействие реактива Гриньяра с альдегидами и кетонами. К раствору реактива Гриньяра, приготовленному из 0,5 моль галогенида, прибавляют по каплям при перемешивании 0,4 моль карбонильного соединения (сложного эфира берут только 0,2 моль; почему?), растворенного в равном объеме абсолютного эфира. По окончании прибавления раствора реакционную смесь нагревают при перемешивании еще 2 ч на водяной бане, охлаждают, гидро-лизуют, добавляя 50 г размолотого льда, и затем приливают соляную кислоту (1 : 1) в количестве, необходимом для полного растворения осадка. При получении третичных спиртов в этих условиях уже приходится учитывать возможность дегидратации, поэтому соляную кислоту заменяют насыщенным водным раствором хлорида аммония. Эфирный слой отделяют, а водный дважды экстрагируют эфиром. Эфирные слои объединяют, промывают насыщенным раствором гидросульфита, раствором гидрокарбоната и небольшим количеством воды. После сушки сульфатом натрия эфир отгоняют, а остаток фракционируют или перекристал- лизовывают.

В. Взаимодействие реактива Гриньяра с диоксидом углерода. В охлажденный до —5 "С раствор реактива Гриньяра пропускают сильный ток сухого диоксида углерода, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 0 °С. По прекращении экзотермической реакции ток диоксида углерода пропускают еще 1 ч, затем разлагают льдом и соляной кислотой, как описано в варианте Б, высушивают эфирный слой сульфатом магния и отгоняют растворитель. Остаток перегоняют в вакууме или перекристаллизовывают из горячей воды, к которой может быть добавлено немного соляной кислоты.


Таблица Г.7.211. Синтез спиртов и карбоновых кислот по Гриньяру

 

Продукт реакции

Исходные соединения

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

«D20

Выход, %

Пентанол-2

Ацетальдегид, пропилмагнийбромид

119

1,4053

35

Октан ол-2

Ацетальдегид, гексилмагнийбромид

74(10)

1,4245

45

2- Метилпентанол- 3

Изомасляный альдегид, этилмагнийбромид

127

1,4175

68

3-Метил-1-фенилбутанол-2

Изомасляный альдегид, бензилмагнийхлорид

118(15)

1,5091 (при 25 °С)

75

2,2,2-Трихлор-Ьфенилэтанол

Хлораль3, фенилмагнийбромид

145 (12); т. пл. 37

 

70

1-Фенилпропанол-1

Бензальдегид, этилмагнийбромид

107(15)

1,5257

78

2-Метилбутанол-2б

Ацетон, этилмагнийбромид

102

1,4042

60

2,3-Диметилбутанол-2

Ацетон, изопропилмагнийхлорид или изопропилмагнийбромид

118

1,4176

70

3-Метилпентанол-Зб

Метилэтилкетон, этилмагнийбромид

122

1,4186

67

1,1 -Дифенилэтанол-1в

Ацетофенон, фенилмагнийбромид

155(12);

Т. пл. 90 (эфир)

1,4186

80

1-Фенил-3,4-дигидронафталинг

а-Тетралон, фенилмагнийбромид

178(18)

1,6297

60

3-Этилпентанол-Зд

Диэтилкарбонат, этилмагнийбромид

136

1,4216

80

З-Метилпентанол-3

Этилацетат, этилмагнийбромид

122

1,4186

67

4-Этилгептанол-4

Этилпропионат, пропилмагнийбромид

77(17)

1,4439

58

З-Этилгексанол-3

Этилбутират, этилмагнийбромид

80 (40)

1,4300

61

Трифенилкарбинол

Этилбензоат, фенилмагнийбромид

Т. пл. 162(бензол)

 

75

Триметилуксусная (пивалиновая)

кислота

Бензойная кислота

Диоксид углерода,

/ире/и-бутилмагнийхлорид

Диоксид углерода, фенилмагнийбромид

78 (20); т. пл. 35 Т. пл. 122 (вода)

 

63 90

Фенилуксусная кислотае

Диоксид углерода, бензилмагнийхлорид

144 (12); т. пл. 76

 

79

а-Нафтойная кислота

Диоксид углерода, а-нафтилмагнийбромид

Т. пл. 160 (30%-ная уксусная кислота)

 

80

а См. часть Е.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы