Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

каталог лотков дкс размещен тут

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

в)         Соединения Гриньяра реагируют с галогенидами менее активных, чем магний, металлов путем обмена галогена на алкильные группы, например:

2RMgX + CdCI2         R2Cd + MgX2 + MgCI2      [Г.7.201]

С галогенидами серебра и меди(П) реакция проходит аномально с выделением свободных металлов и образованием углеводородов:

2RMgX + 2AgBr           R-R   + MgX2 + MgBr2 + 2Ag       [Г.7.202]


7. Реакции карбонильных соединений


161


Реакция по схеме [Г.7.201] имеет значение при получении других металлоор-ганических соединений. В промышленности таким образом из тетрахлорида кремния получают алкилхлорсиланы, служащие исходными соединениями при синтезе силиконов.

г) Реакции реактивов Гриньяра с карбонильными соединениями. В качестве нуклеофильных реагентов соединения Гриньяра способны присоединяться к электрофильной карбонильной группе:

\           I

R-Mg-X   +    С=0         R-C-0-Mg-X            [Г.7.203]

В реакции часто участвуют 2 моль реагента и 1 моль кетона. Механизм реакции еще не выяснен во всех деталях. Наиболее наглядной представляется схема процесса с образованием циклического переходного комплекса. При этом нук-леофильность магнийорганического соединения в циклическом комплексе увеличивается за счет второй молекулы реактива Гриньяра:

X'^Mg —С

0> 0<          Оч            + МдХ2

~Мд    Мд       [Г.7.204]

R(X)    R(X)


В формулах I и II стоящая в скобках буква «X» указывает, что вместо RMgX в переходном комплексе может участвовать MgX2. При этом понижается скорость реакции, однако подавляются конкурирующие реакции, протекающие по схемам [Г.7.209] и [Г.7.210].

Образовавшийся алкоголят магния гидролизуют водой:

R-O-МдХ       ХМдОН

+ Н20или                   -     ROH +      или

R-0-Mg-O-R   Мд(ОНЬ         [Г.7.205]

R-O-Mg-R'      + нг°.      ROH + R'H + Mg(OH)2

Таким методом получают первичные спирты из формальдегида, вторичные спирты из других альдегидов, третичные спирты из кетонов и карбоновые кислоты из диоксида углерода.

(Напишите схемы этих превращений!)

Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды, ацилгалоге-ниды) сначала реагируют согласно общей схеме [Г.7.204]:

0R"OR"           R J .R\   -Hal   OR"

/           C'^Mg i

R-C     +2R'MgHal             "Л Г'                    "*   R_C-R'      + R'MgHal

\\

6? Ch

b          U-M'gH           OMgHal          [Г-7.206]

HalI     II


162


Г Препаративная часть (продолжение)


Аддукт II можно рассматривать как соль полуацеталя, которая неустойчива(почему?) и распадается с образованием кетона и алкоголята:OR"     r-

R-C-R'    R-c/4     + R"OMgHal          [Г.7.207]

OMgHal          Ч0

Образовавшийся при этом кетон реагирует по схеме [Г.7.204] со второй молекулой соединения Гриньяра, образуя третичный спирт.

(Какой конечный продукт получится при реакции с эфиром муравьиной кислоты?)

В соответствии с рядом активности карбонильных соединений [Г.7.3] кетоны быстрее реагируют с соединениями Гриньяра, чем сложные эфиры. Поэтому выделить кетон, образующийся в качестве промежуточного продукта, обычно не удается.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы