Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

https://www.bagboxshop.ru сумка на колесах: дорожная сумка на колесах купить в москве.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


7. Реакции карбонильных соединений


157


При конденсации с малоновым альдегидом аналогично получают пентаме-тинцианины, с глутаконовым альдегидом — гептаметинцианины. Для реакции применяют не малоустойчивые свободные альдегиды, а более стабильные и более дешевые ацетали или анилы. Изменяя метиленовые компоненты, можно получать разнообразные полиметины, в том числе и несимметричные. Их структура лучше всего описывается граничными мезомерными формами. (Напишите для цианина в [Г.7.189] вторую граничную структуру; см. табл. А. 126. Напишите также уравнения реакций указанных выше предшественников метинов с 1-этил-2-метил- и 1-этил-4-метилхинолинийбромидами.)

Заряд в полиметинах делокализован по всей цепочке атомов, а результирующий заряд определяется гетероатомом; он может быть и отрицательным, как, например, в полиметиноксонолах (см. табл. А. 126, III).

Монометиноксонол (соединение I в схеме [Г.7.190]) может быть получен из 3-метил-1 -фенилпиразолинона-5 (см. уравнение [Г.7.59]) и ортомуравьиного эфира:

Рп-^

-Ph

Me Me

г, в


V

\

\_         ©/

N-(CH)„ = N

полиметинцианин


\© N =

/


 

\r-

J

(CH)„-N      s      N^(CH)n^N

/

\


(n + 3)n

X-(CH)n^X'


 


/

\

0=(CH)„-OI     s      0"-^(CH)n;0

_/

     Q=(CH)„-N      =      0-(CH)„-N

0-         ©/

\

IQ-(CH)„=N

0

полиметинмероцианин

еЮ-(СН)п^О      — полиметиноксонол


>


n=1,3,5...

(— СН=),атакже

(-CR=),(-N=)


[Г.7.190]


Полиметины общей формулы II [Г.7.190], как и ароматические и полиеновые соединения, обладают системой сопряженных л-электронов. Сравните УФ-спект-ры в табл. А. 126, а также свойства кристаллического фиолетового1 в разд. Г,5.1.8.5. Описанные в разд. Г,6.4.3 катионные азокрасители также можно рассматривать как азополиметины.

(ГП)     Общая методика получения три- и пентаметинцианинов (табл. Г.7.191)

II Осторожно! Диметилсульфат — сильный яд! Работать под тягой, в защитных щ        перчатках!

Смесь 20 ммоль метилгетероароматического соединения с 25 ммольдиметилсульфата нагревают в колбе емкостью 100 мл 30 мин при темпераутре бани 140 "С. После охлаждения добавляют 40 мл сухого пиридина и 40 ммоль ортомуравьиного эфира или 30 ммоль тетраацеталя малонового альдегида (или гидрохлорида дианила малонового диальдегида) и нагревают 40 мин с обратным холодильником. При перемешивании вносят еще теплую смесь в раствор 4 гиоди-да калия в 20 мл воды, осаждая полиметин в виде иодида. Отсасывают, промывают холодным этилацетатом и перекристаллизовывают.


1 Кристаллический фиолетовый — виниленгомолог (см. разд В,5. анина, чем и объясняется его спектральное поведение.


и Г,7.4) нонаметинии-


158


Г Препаративная часть (продолжение)


 

Таблица Г.7.191. Три-1

1пентаметинцианины

 

 

 

Продукт реакции

Исходные вещества

Т. пл., "С

Ктх (lg б)"

Выход, %

1,3-Бис(3-метилбензо-

тиазолил-2)триметиний-

иодид

2-Метилбензотиазол, ортомуравьиный эфир

290-293 (ДМФА)

569(5,13)

70

1,3-Бис( 1-метилхинолил-2)триметинийиодид

2- Метилхинолин, ортомуравьиный эфир

310-312 (вода. ДМФА, 1:1)

614(5,20)

50

1,3-Бис(3-метилбензокса-золил- 2)триметинийиодид

2-Метилбензоксазол, ортомуравьиный эфир

285-288 (пропанол: вода 2:1)

491(5,15)

65

1,5-Бис(3-метилбензотиа-

золил-2)пентаметиний-

иодид

2-Метилбензотиазол, тетраэтилацеталь малонового альдегида

282-284(пропанол)

662(5,13)

50

1,5-Бис( 1 -метилхинолил-2)-пентаметинийиодид6

2-Метилхинолин, тетраэтилацеталь малонового альдегида

240—242 (пропанол)

720(5,11)

30

а ^тах — максимум поглощения в длинноволновой области (нм) в ДМФА (диметилформамиде); е — молярный коэффициент экстинкции.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы