Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

http://ziskon.ru/ ворота промышленные складчатые секционные врс.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Общая методика присоединения гетерокумуленов к метиленактивным соединениям (табл. Г.7.187)

Осторожно! Диметилсульфат — сильный яд! Работать под тягой, в защитных перчатках!

В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мелашкой и капельной воронкой, растворяют 0,1 моль металлического натрия в 70 мл абсолютного этанола (при работе с дисульфидом углерода — 0,2 моль натрия в 140 мл абсолютного этанола; в случае метиловых эфиров используют метанол). При перемешивании медленно, по каплям, добавляют смесь 0,1 моль гетерокумулена и 0,1 моль производного малоновой кислоты; твердые вещества предварительно растворяют в 10 мл ацетона. Перемешивают при комнатной темпераутре еще 45 мин; при этом в некоторых случаях выкристаллизовывается твердая соль.

При реакциях с CS2 к смеси медленно добавляют 0,2 моль диметилсульфата. Оставляют на 0,5 ч, затем выливают при перемешивании в четырехкратный объем воды. Кристаллический осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают.

Можно также после выливания реакционной смеси в воду подкислить соляной кислотой (1 : 1), отфильтровать осадок и промыть водой. Если продукт растворяется целиком в 0,5 н. NaOH, его перекристаллизовывают. В противном случае весь продукт суспендируют в достаточном объеме разбавленного раствора NaOH, фильтруют, фильтрат подкисляют. Выпавший осадок отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают.

Получаемые таким путем полуфункциональные соединения могут служить исходными веществами, например для синтеза гетероциклических соединений. Присоединение енаминов к гетерокумуленам см. в разд. Г,7.4.2.3.

7.2.1.12. Полиметиновая конденсация

Катион соли иммония строения I легко депротонируется, превращаясь в II (схема [Г.7.188]):

©

N

~   АСН2        [Г.7.188]

II

Такое поведение характерно и для метильных групп, находящихся в положениях 2 и 4 к четвертичному атому азота, который входит в гетероароматическую систему. Возникающие при этом метиленовые группы имеют отчетливо выраженный нуклеофильный характер (енаминная структура, см. разд. Г,7.1.1 и Г,7.4.2.3) и склонны к реакциям типа альдольной конденсации. В случае орто-муравьиного эфира, в молекуле которого в виде ацеталя имеется потенциальная карбонильная группа, сначала по уравнению [Г.7.171] образуется алкоксимети-леновое соединение, дающее с другой молекулой метиленового соединения так называемый триметинцианин [Г.7.189, II]', например:

СНз     СНз     НзС

е-;        ой

a

N                              OEt        r^N--N            "^^г^Ч

2

xVch3 + Eto-сн          s-       II    >=сн{сн=сн)-</   IIs'                    Ьа-зЕюн,-н0   kJ4^    T           ^sA^    [Г.7.189]

I + (EtO)2CH-CH2-CH(OEt)2          II (n=2)

I + Ph-NH-CH=CH-CH=CH-CH=N-Ph       II (n = 3)

I           II (n=1)

1 Три-, пента- и гептаметинцианины (см. схему [Г.7.189]) при отсчете от одного гетеро-атома до другого (см. табл. А.126) можно рассматривать как 1,5-, 1,7- и 1,9-дизамещенные пента-, гепта- и нонаметинцианины соответственно. Аналогично монометиноксонол 1 [Г.7.190] можно отнести к пентаметинам.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы