Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Подробная информация виниры тут.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


О           О

II            II НзС-С-СН-О

COOR

п     щелочь R      -н®

О

11 Н3С-О

-C-C-R COOR

расщепление эфирной связи

1.         + ROH

2.         + Н®

О

и H3C-C-OR    +

О

и R-C-CH2-

-COOR

 

 


[Г.7.176]


Согласно схеме [Г.7.175], в кетоне (р-оксоэфире) обнаруживается та из кетогрупп, которая была енолизована; поэтому из а-ацил-р-оксоэфира всегда получают тот из двух возможных


7.Реакции карбонильных соединений


151


Таблица Г.7.177. Сложноэфирное расщепление ацилацетоуксусных эфиров

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

«о25

Выход, %

Этиловый эфир

а-Бензоилацетоуксусный

137(4)

1,5254

70

бензоилуксусной кислоты

эфир

 

 

 

Метиловый эфир

а-Бензоилацетоуксусный

122 (2,5)

1,5372

70

бензоилуксусной кислоты

эфир

 

 

 

Метиловый эфир

а-Фенилацетилацето-

125(3)

1,5158

85

4-фенилацетоуксусной

уксусный эфир

 

(при 20 °С)

 

кислоты

 

 

 

 

Этиловый эфир

а-Фенилацетилацето-

120(0,6)

1,5011

75

4-фенилацетоуксусной

уксусный эфир

 

 

 

кислоты

 

 

 

 

Этиловый эфир

а-Бутирилацетоуксусный

94(15)

 

90

н-бутирилуксусной кислоты

эфир

 

 

 

Этиловый эфир

а-Изобутирилацето-

85(16)

1,4245

40

изобутирилуксусн ой

уксусный эфир

 

 

 

кислоты

 

 

 

 

р-оксоэфиров, который имеет большую склонность к енолизации. Обычно это оксоэфир с большей ацильной группой. Поэтому а-ацилирование ацетоуксусного эфира с последующим расщеплением открывает большие возможности для синтеза высших р-оксоэфиров, например бензоилуксусного. (Почему бензоилуксусный эфир нельзя получить при помощи сложно-эфирной конденсации?)

Ф

 Общая методика сложноэфирного расщепления ацилацетоуксусных эфиров (табл. Г.7.177). Смешивают 1 моль ацилацетоуксусного эфира1 с раствором 1,05 моль КОН в 500 мл этанола или метанола2 и оставляют на ночь. Затем реакционную смесь выливают на 3 л льда, к которому добавлено 27 мл концентрированной серной кислоты, и экстрагируют четырьмя порциями по 200 мл эфира. Объединенные эфирные вытяжки промывают водой почти до нейтральной реакции, сушат сульфатом магния и отгоняют растворитель в вакууме. Остаток перегоняют в вакууме, используя 25-сантиметровую колонку Вигре.

Кислотное расщепление а-ацилциклоалканонов представляет препаративный интерес для удлинения цепи карбоновых кислот, так как образующиеся ке-токислоты можно легко восстановить по Кижнеру—Вольфу (см. разд. Г,7.3.1.6). (Напишите схемы некоторых реакций, приведенных в табл. Г.7.178.)

Таблица Г.7.178. Кислотное расщепление а-ацилкетонов

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

Т. пл., °С

Выход, %

6-Оксогептановая кислота

2-Ацетилциклопентанон

123(1)

35

55

7-Оксооктановая кислота

2-Ацетилциклогексанон

161 (4)

29

50

6-Оксооктановая кислота

2-Проп ионил циклопентанон

136(1,5)

52

50

7-Оксононановая кислота

2- Пропионил циклогексанон

152(2)

42

70

6-Оксононановая кислота

2-Бутирилциклопентанон

133(0,5)

35

70

7-Оксодекановая кислота

2-Бутирилциклогексанон

157(2)

 

40

1          Получение см. в табл. Г.7.182. Можно применять и неперегнанный продукт реакции.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы