Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Логистика товаров - услуги кросс докинга в Петербурге!

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Таблица Г.7.172. Получение эфиров а-этоксиметиленкарбоновых кислот конденсацией с ортомуравьиным эфиром

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Т. кип., "С (мм рт. ст.)

Выход, %

Этиловый эфир

этоксиметиленциануксусной

кислоты

Этиловый эфир циануксусной кислоты

173-174(15)

82

Этиловый эфир а-этоксиметиленацето уксусной кислоты

Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты

149-151 (15)

75

Диэтиловый эфир

этоксиметиленмалоновой

кислоты3

Диэтиловый эфир малоновой кислоты6

159-162(11); и020 1,4620

55

Этоксиметиленмалононитрил

Малононитрил

162-163(15); т. пл. 63—65

85

Этоксиметиленцианамид8

Цианамид

57-63(0,15)

75

2   После повторной перегонки.

6  Добавляют 2 г ZnCl2.

"  Относительно неустойчив.


7. Реакции карбонильных соединений


149


Енолы р-дикарбонильных соединений дают с хлоридом железа(Ш) окрашенные соли, имеющие строение хелатных комплексов:

I           12©


С    

и          :

Х^   .Fe


2 CI


0          [Г.7.173]


Образование комплексов железа используют как качественную реакцию для обнаружения р-дикарбонильных соединений (см. разд. Д, 1.2.5.2). Реакция протекает уже при содержании 1—2% енолов. Малоновый эфир и его производные енолизованы в незначительной степени, поэтому они не дают реакции с хлоридом железа(Ш). Характерное для хелатного комплекса окрашивание наблюдается только в спиртовом растворе. В водном растворе помимо этого комплекса присутствуют простые соли, также окрашенные. Так, например, фенолы не содержащие хелатообразующую группу, дают цветную реакцию с хлоридом желе-за(Ш) только в водном растворе, что связано с образованием основных солей.

Среди важнейших препаративных методов образования связей С—С, которые рассматриваются в настоящей главе, сложноэфирная конденсация занимает особое положение, так как образующиеся р-дикарбонильные соединения и их аналоги представляют собой вещества с тремя функциональными группами. Этим объясняется многообразие других соединений, которые могут быть получены при использовании превращений кетогруппы (восстановление, см. разд. Г,7.3; образование енаминов, см. схему [Г.7.11в]), а также реакции метиленовой группы (присоединение по Михаэлю, разд. Г,7.4.1.3; ацилирование, см. разд. Г,7.2.1.10; алкилирование, галогенирование, см. разд. Г,7.4.2.1 и Г,7.4.2.2) и реакции карбоксильной группы (омыление, кетонное расщепление, см. табл. Г.7.64 и Г.7.66; образование амидов, см. разд. Г,7.1.4.2).

р-Дикарбонильные соединения часто используют и как исходные вещества для синтеза гетероциклов.

Техническое значение прежде всего имеет ацетоуксусный эфир, производные которого (например, пиразолоны) используют для синтеза азокрасителей (см. табл. Г.8.35).

Фенилмалоновый эфир используют при синтезе снотворных средств — барбитуратов (этилфенилбарбитуровая кислота, фенобарбитал, см. разд. Г,7.1.4.2).

Реакции типа сложноэфирной конденсации протекают также в организмах животных (цикл жирных кислот, цикл лимонной кислоты). Например, при биосинтезе жирных кислот концевой фрагмент связанного с белком эфира тиоуксусной кислоты реагирует с аналогично связанным фрагментом эфира тиомалоновой кислоты с образованием связанного тиоэфира ацетоуксусной кислоты:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы