Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

пневмокнопка для бассейна здесь

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

6 При перегонке и хранении добавлять для стабилизации гидрохинон.

0 После обработки пентановый раствор пропускают через колонку с активным оксидом алюминия, элюируют пентаном.

г Возгоняющийся вначале комплекс время от времени смывают пентаном.


140


Г Препаративная часть (продолжение)


1)         эфиров карбоновых кислот (при этом образуются эфиры р-оксокислот):

О2 R-CH2-COOR'    ==^=    R-CH2-C-CH-COOR'   + R'OH        [Г.7.159]

R

2)         кетонов (при этом образуются р-дикетоны):

О         О         О         О

R1-C-OR' + R2-CH2-C-R3    ^=^=    R1-C-CH-C-R3 + R'OH        [Г.7.160]

R2

3)         нитрилов (при этом образуются нитрилы р-оксокислот):

О         О

R1-C-OR'   + R2-CH2-CN   ^=^   R1-C-CH-CN + R'OH    [Г.7.161]

R2

Вследствие относительно низкой реакционной способности сложноэфир-ной группы (см. ряд [Г.7.3]) в качестве конденсирующих агентов применяют сильные основания, преимущественно алкоголяты щелочных металлов. Ход реакции полностью соответствует схемам [Г.7.100] и [Г.7.102], например:

п О

RO® + НзС-COOR    ^=^   ROH + Н2С-'С

OR      [Г.7.162]


_      '?|G     ,?

~*            НзС"~С—Сп2~" С

OR      OR

V

101е    р          101®   р

НзС-С-СНг-с'        ^=^   Н3С-С=СН-С/       + ROHOR      OR      OR


[Г.7.163]

[Г. 7.164]


Поскольку анион IV, образующийся на первой стадии реакции [Г.7.162], является очень сильным основанием, то равновесие сильно сдвинуто влево. Все же реакция протекает в соответствии суравнениями [Г.7.163] и [Г.7.164],таккак в конечном продукте имеется сопряженная ненасыщенная система VI (енолят), энергия которой относительно мала.

По этой причине сложноэфирная конденсация в присутствии алкоголята в качестве основания успешно протекает только в том случае, когда соединение, используемое в качестве ме-тиленового компонента, может дать енолизующийся конечный продукт, т. е. оно должно иметь не менее двух атомов водорода у а-углеродного атома. Поэтому эфир изомасляной кислоты в условиях конденсации Кляйзена1 не образует соответствующего (3-оксоэфира.

Образующиеся на последней стадии реакции енолы представляют собой более сильные кислоты, чем спирты (см. табл. Г.7.99). Поэтому алкоголят натрия, используемый в качестве конденсирующего средства, расходуется на нейтрализацию и его следует брать по меньшей мере в эквимолярных количествах.

1   Конденсацией Кляйзена называют сложноэфирную конденсацию, осуществляемую с алкоголятами натрия или калия.


7. Реакции карбонильных соединений


141


Поскольку все стадии реакции являются равновесными, то выход можно повысить, проводя реакцию не в избытке спирта, а в среде инертного растворителя (см. методику на стр. 146, вариант А). Еще лучше удалять образующийся в ходе реакции спирт из равновесной смеси либо путем отгонки (при необходимости в вакууме), либо проводить конденсацию в присутствии щелочных металлов1 и следовых количеств спирта (см. методику, вариант В).

Выход можно повысить, кроме того, придав необратимый характер первой стадии. Это возможно при использовании более эффективных, чем алкоголяты, конденсирующих агентов, например амида натрия2, гидрида натрия, трифенилметилнатрия («тритилнатрия») и мезитилмагнийбромида.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы