Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Заказать и купить септики aquaburmaster.ru.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


138      Г Препаративная часть (продолжение)


© LiO        PPh3

И

R         R'

la

©LiO   PPh3

М    ^

R         R'

16


©         ©

Li0        РРпз        ,^,       LiO PPh3

+ PhLi \   G/    +HCI   \           /       J

PhH,-Uw         R<       V         -CI-     R<       *R.

[Г.7.157]

II         la


 


(t-BuOK)        9~PPh3

-Li®    )           '-,„       -Ph3PO

R         R'


R'


(ГП)     Общая методика получения олефннов по Внттнгу (табл. Г.7.158)

А. Получение раствора фосфонийилида. В трехгорлую колбу с насадкой Аншютца циклогек-саном смывают 0,2 моль гидрида натрия (см. часть Е) и несколько раз промывают я-пентаном. Колбу снабжают обратным холодильником, мешалкой (при меньших количествах веществ удобна магнитная мешалка), капельной воронкой с выравнивателем давления и газоподводя-щей трубкой. Колбу несколько раз вакуумируют и наполняют сухим очищенным азотом. К холодильнику подсоединяют заполненный диметилсульфоксидом счетчик пузырьков и ток азота регулируют таким образом, чтобы в 1 мин через счетчик проходило 20—30 пузырьков. Из капельной воронки добавляют 100 мл тщательно высушенного диметилсульфоксида (см. часть Е) и смесь перемешивают при 80 °С (температура бани) до прекращения выделения водорода (около 45 мин). Смесь охлаждают в бане со льдом, добавляют раствор 0,2 моль обезвоженного галогенида фосфония в 200 мл диметилсульфоксида. Перемешивают 10 мин при комнатной температуре. Этот раствор используют в следующей стадии.

Б. Конденсации с карбонильными соединениями. К свежеприготовленному раствору илида добавляют эквимолярное количество карбонильного соединения (твердые вещества — в виде раствора в диметилсульфоксиде). Реакционную смесь перемешивают и при необходимости нагревают (см. табл. Г.7.158). По окончании реакции смесь выливают в 300 мл воды, несколько раз экстрагируют н-пентаном, объединенные пентановые вытяжки промывают водой, сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют, а остаток очищают перекристаллизацией, возгонкой, перегонкой или хроматографически.

Реакция Виттига, и в особенности реакция Хорнера — Вадсворта — Эммонса, применяется в промышленности для синтеза витамина А, соответствующей кислоты, (3-каротина и стильбенов (из последних получают затем оптические отбеливатели).

7.2.1.8. Сложноэфирная конденсация

Сложноэфирная конденсация также относится к реакциям типа альдольной конденсации. При этом образуются (3-дикарбонильные соединения из эфиров карбоновых кислот (в качестве карбонильных компонентов) и следующих С—Н-кислотных соединений:


Таблица Г.7.158. Получение олефинов по Виттигу

 

Продукт реакции

Исходные соединения3

Т. кип. (мм рт. ст.), "С

Выход, %

Условия реакции

Метиленциклогексан

Циклогексанон, бромид метилтри-фенилфосфония

Т. пл. 103, ив201,4516

85

30 мин, комнатная температура

а-Метилстирол

Ацетофенон, бромид метилтрифенил- фосфония

Т. пл. 162, и0201,5360

75

1 ч, 65 °С

1-Фенилбутадиен-1,36

Коричный альдегид, бромид метилтри-фенилфосфония

78(11)

60

1          ч, комнатнаятемпература и

2          ч, 60 °С

1,1-Дифенилэтен

Бензофенон, бромид метилтрифенил-фосфония

100 (1,3); т. пл. 6

80

1 ч, комнатная температура

1, 1-Бис(я-диметил-аминофенил)этен

Кетон Михлера, бромид метилтрифенил-фосфония

Т. пл. 122 (этанол)

70

Зч, 65 °С

9- Винилантрацен

Антраценкарбальдегид-9, бромид метил-трифенилфосфония

Т. пл. 67 (петролейный эфир)

70

10 ч, 65 °С

2-Метиленборнан

(+)-Камфора, бромид метилтрифенил-фосфония

Т. пл. 70 (возг.)

70

15 ч, 50°Ог

1,1 -Дифенилпропен-1

Бензофенон, бромид этилтрифенил-фосфония

Т. пл. 49

95

Зч, комнатная температура; 2 ч, 60°СВ

а Вместо бромидов фосфония можно использовать соответствующие иодиды (см. табл. Г.2.87).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы