Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

/—S     /7-S      ,   °i      /—S    101®    /—S     ОН

//     \    +Et3N //     \        +R2-C-H     //     \     *         //     \     i й

N   СГ     -Et3NH®Cle           N         XN      i2         N         >2

R1       R1       R1       R1

I           II         III

°i          г-SHO IOI®   /—S    lOlfoH О   OH

,„        +R2~C-H.      LJ-6-6-R2   _     Ы-^-6-R*        I    +   R2-C-CH-R*

Y'      R*H       Y^H

[Г.7.151]

R1       R1

R3        °          -S HO   R3      IOI®   r-S    IOI?R3   О

I           II         Г       О     n<J      П    IUI      Г          О        IWKn   V

+ HC = CH-C-R4       //      \       I      I                    I        я    //      \       '--'  '                     

III           Ч©^— C-CH-CH = C-R4       ^©хД—C-CH-CH2-C-R4

N        Дг         N   w>2

1         Rz         1.      R

R1       R1

OR3    О

„HI      II

               I   + R2-C-CH-CH2-C-R4

Синтез ацилоинов конденсацией алифатических альдегидов, а также с фурфуролом в присутствии 3-бензил-5-(2-гидроксиметил)-4-метил-1,3-тиазолийхло-рида: StetterH., Kuhlmann H. Org. Synth. 1984, 62, 170.


7. Реакции карбонильных соединений


135


Получение гидроксиметиякетонов перекрестной ацилоиновой конденсацией с формальдегидом в присутствии 3-этил-1,3-тиазолийбромида: Matsumoto Т., Ohishi M., Inoue Sh., J. Org. Chem. 1985, 50, 603.

Обращение полярности в альдегидах можно осуществить также через дитиоацетали (см. разд. Г,7.1.3). Напишите схему синтеза 1,2-дикарбонильного соединения через следующие стадии: образование 2-фенилдитиана-1,3 из бензальдегида и пропандитиола-1,3, депротони-рование бутиллитием, ацилирование ацилхлоридом, гидролиз.

7.2.1.7.   Реакции альдегидов и кетонов со сложными эфирами алкилфосфоновых кислот и алкилиденфосфоранами

7.2.1.7.1. Реакция Хорнера - Вадсворта - Эммонса

Эфиры алкилфосфоновых кислот, которые можно получить реакцией Михаэлиса— Арбузова (см. разд. Г,2.6.5.2) или из диэтилфосфита и алкилгалогенидов, являются С—Н-кислотами которые можно депротонировать сильными основаниями.

Однако вследствие большого сродства фосфора ккислороду за альдольным присоединением образовавшегося карбаниона I (схема [Г.7.152]) к карбонильным соединениям следует элиминирование диэтилфосфата II (схема [Г.7.152]), в результате чего образуются олефины (реакция Хорнера — Вадсворта — Эммонса):


Na

101е

O.P(OEt)2 -C-C-R I    R'

NaH

о     r

(ЕЮ)2Р-СН

R'

^P(OEt)2

        '


OqR    101®  R

(ЕЮ)гР-С|   — (ЕЮ)гР = С

I

О

5IOI P(OEt)2

i     i -C-C-R

1    R'


(ЕЮ)2Р-0

О


с=с


R'


[Г.7.152]


Олефинирование протекает гладко, если депротонированию способствует заместитель Ri (например, фенильная, карбонильная или нитрильная группа; R2 в большинстве случаев — атом водорода). Эта реакция осуществляется в присутствии алкоголятов, а в условиях межфазного катализа даже в присутствии гидроксида натрия. С ненасыщенными альдегидами образуются диены. Если,

Таблица Г.7.153.  Получение стильбенов и  1,4-дифенилбутадиенов-1,3 (реакция Хорнера - Вадсворта - Эммонса)

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. пл., °С

Выход, %

Стильбен

Бензальдегид

122-124 (этанол)

70

4-Метилстильбен

и-Толуилальдегид

117 (этанол)

65

4-Хлорстильбен 4-Метоксистильбен

и-Хлорбензальдегид Анисовый альдегид

129(этанол) 136(этанол)

65

75

1,4-Дифенилбутадиен-1,3

Коричный альдегид

150-151 (этанол)

60

1-(л-Диметиламинофенил)-4-фенилбутадиен- 1,3

и-Диметиламинокоричный альдегид3

168-170 (пропанол)

50

Растворить в 30 мл толуола.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы