Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

http://tatufoto.com/ татуировки для девушек на ногах.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

6 Эквимолярное количество.

"  Гидрохлорид чрезвычайно гидроскопичен, поэтому продукт реакции выделяют в виде свободного

основания.

мальдегида (водный раствор) сразу приливают к 0,049 моль индола. При нагревании образуется прозрачный раствор, который оставляют при комнатной температуре на несколько часов. Затем раствор подщелачивают разбавленным раствором гидроксида натрия, выпавший осадок основания отфильтровывают, промывают водой и сушат в эксикаторе над КОН. Выход 98%; т. пл. 134 °С (ацетон или гексан).

Псевдопелыпъерин из 2-этокси-2,3-дигидропирана, который предварительно гидролизуется до глутарового альдегида (см. уравнение [Г.7.27]), метиламина и ацетондикарбоновой кислоты: Соре А. С, Dryden H. L., Howell С. F. Org. Syntheses, Coll. Vol. IV, 1963, p. 816. (Имеется перевод 1-го издания: Коуп А., Драйден X., Хоуэлл Ч. Синтезы органических препаратов. 9. — М.: ИЛ, 1959, с. 57.)

1-Диэтиламиногептин-2 из гексина-1: Jones E., Marszak J. Bader H. J. Chem. Soc. (London), 1947, 1578.

Реакцию Манниха в первую очередь используют при синтезе N-замещенных (3-аминокетонов. Эти соединения могут обладать фармакологической актив-


132


Г Препаративная часть (продолжение)


ностью, как, например, анестезирующее средство фаликаин (гидрохлорид 3-пи-перидино-4'-пропоксипропиофенона).

НООС НООС

Реакция Манниха имеет также большое значение при синтезе ряда алкалоидов. Так, например, тропинон — промежуточный продукт в синтезе атропина — получают двойной конденсацией по Манниху из янтарного диальдегида, метиламина и ацетондикарбоновой кислоты:

Г^о

НООС

.СН3  [Г.7.145]

N-СНз

-2С02

°^>+l^o+H2N~CH3^'

НООС

Синтез можно проводить в «физиологических» условиях (комнатная температура, буферный раствор).

Кроме того, основания Манниха имеют препаративное значение для синтеза а,(5-ненасы-щенных кетонов (см. разд. Г,3.1.6) и для алкилирования р-дикарбонильных соединений. Примером служит синтез 2-ацетамидо-2-скатилмалонового эфира из грамина и ацетаминомало-нового эфира:


Гидролизом и декарбоксилированием получают триптофан (см. схему [Г.7.68]). С реакции Манниха начинается также синтез ранитидина — важного блокатора гистамин-Н2-рецептора.

\0/^CH2OH    (CH3)2NCH2"'^0'^-CH20H     [Г. 7.147]

(CH3)2NH + (Н2СО)х +

CH2-N(CH3)2

\

COOR+ H-C^-NHCOCH3N COOR

н


кон

-HN(CH3)2


COOR CHj-c'-NHCOCHa COOR


[Г.7.146]


//    W

V

CHNO, н CH2SCH2CH2NHCNHCH3

(CH3)2NCH2    xn       CH2SCH2CH2NHCNHCH3        (ранитидин)

7.2.1.6. Ацилоиновая конденсация и обращение полярности

Сочетание синтеза циангидринов (схема [Г.7.106]) и альдольной конденсации называют бензоиновой или в более общем плане ацилоиновой конденсацией, входе которой две молекулы ароматического альдегида реагируют между собой в присутствии каталитических количеств (10—20%) цианида калия. Как и следует ожидать, побочной реакцией является реакция Канниццаро. Бензоиновая конденсация обратима:


Аг-С     + CN

'      IOI0 Аг-С-Н CN

О   ОН Ar-C-CH-Ar   + CNC


ОН

1 я Аг-СГ

CN

I


+ Аг-С

■Аг-С


НО IOI0

I I Аг-С-С-Аг

i i NC   Н


[Г.7.148]


Общая методика ацилоиновой конденсации ароматических альдегидов (табл. Г.7.149) Внимание! Цианиды щелочных металлов — сильные яды (см. часть Е).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы