Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

6 Промытую и высушенную реакционную смесь упаривают, выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают холодным бензином. в Промытую и высушенную реакционную смесь перегоняют в вакууме (0,5-0,7 мПа). При этом циклогексилиденциануксусная кислота декарбок-силируется и переходит в циклогексенилацетонитрил, который перегоняется при указанном давлении в интервале 130—140 °С. Дистиллят растворяют в толуоле, освобождают, как обычно, от кислоты и снова перегоняют в вакууме. г Переохлажденный расплав. д Берут только 0,01 моль ледяной уксусной кислоты. е Для выделения продукта солянокислый раствор, полученный в результате реакции, обрабатывают водным аммиаком.


128


Г Препаративная часть (продолжение)


кислоты), 0,5 моль альдегида или кетона1, 0,01—0,05 моль соответствующего катализатора и 0,1 моль ледяной уксусной кислоты в 150 мл толуола. Реакция заканчивается, когда прекращается отделение воды (2—6 ч). Смесь охлаждают, бензольный слой промывают 4 раза небольшим количеством полунасыщенного раствора хлорида натрия, сушат сульфатом натрия и отгоняют толуол. Остаток перекристаллизовывают или перегоняют.

Б. Вариант по Кнёвенагелю—Дебнеру. В круглодонной колбе на 500 мл растворяют 1,2 моль малоновой кислоты в -180 мл сухого пиридина и после окончания слабоэкзотермической реакции прибавляют 1 моль альдегида и 0,1 моль пиперидина. Затем нагревают на водяной бане с обратным холодильником до прекращения выделения диоксида углерода, охлаждают, выливают в смесь льда и концентрированной соляной кислоты, чтобы отмыть пиридин и пиперидин.

Если карбоновая кислота выделяется при этом в твердом виде, то для завершения кристаллизации оставляют на несколько часов в холодильнике, после чего отфильтровывают. Жидкие продукты реакции извлекают толуолом или эфиром. И в том случае, когда выделяются твердые продукты реакции, выход часто может быть повышен, если маточный раствор дополнительно подвергнуть экстракции. После сушки эфирных или толуольных вытяжек сульфатом натрия отгоняют растворитель, а остаток перегоняют или перекристаллизовывают.

Подобно малоновой кислоте, можно вводить в реакцию ее моноэфиры, при этом получаются соответствующие ненасыщенные эфиры.

Оба варианта можно осуществить и в полумикромасштабе. При синтезе по Коупу берут 30—50 мл растворителя и водоотделитель объемом 1—3 мл.

В. Реакция ароматических альдегидов с С—Н-кислотными нитрилами.

Е

\   Внимание! Бензилиденмалононитрил и прежде всего его замещенные в бензольном кольце производные раздражают кожу! Пары раздражают слизистые *   оболочки!

В колбе Эрленмейера емкостью 100 мл растворяют 0,1 моль альдегида и 0,1 моль нитрила в 30 мл 70%-ного метанола и смешивают с 1,5—2 мл (в случае малононитрила только 1 мл) пиперидина. Через короткое время начинается экзотермическая реакция. Оставляют на два часа до окончания кристаллизации, осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством метанола, охлажденного до 0 °С, и перекристаллизовывают из небольшого количества этанола.

По типу реакции Кнёвенагеля протекает синтез пирролов по Кнорру. При этом сс-аминокетоны (лучше сс-амино-р-оксоэфиры или сс-аминодикетоны) вводят в реакцию с (3-дикарбонильными соединениями, например:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы