Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Как показывают эти примеры, альдольно-кротоновая конденсация чрезвычайно многогранна и имеет важное препаративное значение для создания связей С—С.


7. Реакции карбонильных соединений


125


7.2,1.4. Реакция Кнёвенагеля

Конденсация Кнёвенагеля в узком смысле является особым случаем альдоль- „ но-кротоновой конденсации, когда используемые метиленовые компоненты имеют особенно большую С—Н-кислотность. К таким соединениям относятся вещества, в которых метиленовая группа активирована двумя группировками, как это имеет место в малоновой кислоте, ее моно- и диэфирах, циануксусной кислоте и ее эфирах, динитриле малоновой кислоты, (3-дикетонах и других соединениях. Вследствие возможности сопряжения двойной связи с р-дикарбо-нильной системой реакция всегда сопровождается дегидратацией и приводит к соответствующим ненасыщенным перекрестно сопряженным соединениям, например:

\                /CN            \      /CN

С=0 + Н2с'          С=с'            + Н20  [Г.7.136]

/           COOR /        COOR

Здесь очевидна аналогия с альдольной конденсацией, в результате которой образуется система двух сопряженных связей (общая методика к табл. Г.7.123; варианты Г, Д). Поэтому реакцией Кнёвенагеля в широком смысле можно считать также все виды альдольно-кротоновой конденсации, катализируемые основаниями.

С более реакционноспособными из названных метиленовых соединений, прежде всего с циануксусной кислотой и ее эфирами, а также с нитрилом малоновой кислоты, хорошие выходы дают и альдегиды, и кетоны, а менее реак-ционноспособные метиленовые соединения гладко реагируют только с ароматическими альдегидами. В качестве катализаторов используют пиперидин, ацетат аммония, (3-аланин и другие соединения в присутствии ледяной уксусной кислоты.

Реакцию некоторых более инертных реагентов, например эфира малоновой кислоты с кетонами, можно осуществить в смеси тетрагидрофуран—пиридин в присутствии тетрахлорида титана. Получение этим методом алкилиденмалоновых эфиров: Lehnert W. Tetrahedron Letters, 1970, 4723; Tetrahedron, 1973, 29, 635.

На практике применяют чаще всего два варианта реакции. По варианту Ко-упа образующуюся при реакции воду удаляют азеотропной отгонкой. Малоновые кислоты и их моноэфиры в этих условиях реагируют плохо. Для них лучше применять вариант Кнёвенагеля—Дебнера (см. методику). При этом продукт реакции декарбоксилируется, в результате чего получаются а,(3-ненасыщенные монокарбоновые кислоты. Этот способ часто гораздо проще, чем классический синтез Перкина. Кроме того, данный метод имеет еще одно преимущество — его можно применять и к алифатическим альдегидам; при этом получаются замещенные акриловые кислоты. (См. получение циннамонитрилов альдольной конденсацией в условиях межфазного катализа, табл. Г.7.123, вариант Д.) Как можно получить циннамонитрилы методом Кнёвенагеля—Дебнера?

(ГП)    Общая методика проведения реакции Кнёвенагеля (табл. Г.7.137)

А. Вариант по Коупу. В круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной водоотделителем и обратным холодильником, нагревают смесь 0,5 моль метиленовой компоненты (циануксусной кислоты, малонового эфира, эфира циануксусной кислоты, нитрила малоновой


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы

Прокат поломоечных машин, аренда пылесосов, АВД, по низким ценам без залога Помимо этого для Karcher BD 530 Ep можно легко отдельно приобрести дополнительные пэды и балки, которые сделают процесс уборки более комфортным. Данная машина с успехом зарекомендовала себя не только на маленьких площадях, но и при работе с большими складскими комплексами и промышленными помещениями. высокая прочность и износостойкость механизмов, данной модели, позволяют довольно долго работать в бесперерывном режиме. А для того, чтобы не покупать дорогостоящую технику без очень...