Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Смесь дважды встряхивают с дихлорметаном, органическую фазу промывают небольшим количеством воды, сушат над сульфатом натрия и отгоняют растворитель в вакууме; остаток перекристаллизовывают из этанола или перегоняют в вакууме. Стереохимию продукта [(E)- или (2)-форма] определяют по спектрам ЯМР 'Н в дейтерохлороформе.

©

Получение диацетонового спирта (4-гидрокси-4-метилпентанона-2). [ConantJ. В., Turtle N. In: Amus R. Organische Synthesen. — Vieweg & Sohh, Braunschweig, 1937, S. 192.] В кругло-донную колбу емкостью 250 мл, снабженную насадкой Сокслета (см. рис. А.88) и эффективным обратным холодильником, помещают 1 моль ацетона. Гильзу насадки Сокслета наполняют до полвины объема оксидом бария, прикрыв его сверху ватой. Колбу нагревают на водяной бане так, чтобы содержимое интенсивно кипело. Конец реакции определяют по прекращению кипения в колбе при нагревании на кипящей водяной бане (около 30 ч). После этого перегоняют в вакууме. Т. кип. 73 "С (23 мм рт. ст.); nD20 1,4235; выход 70%.

Псевдоионон из цитраля и ацетона: Рассел А., Кенион Р. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 3. — М.: ИЛ, 1962, с. 380.

Этиловый эфир 3-оксо-А4^°-октагидронафталинкарбоновой-9 кислоты из этилового эфира 1-(3-оксобутил)циклогексанон-2-карбоновой-1 кислоты: DreidingA. S., Tamasewski A. J. J. Am. Chem. Soc, 1955, 77, 411.

10-Метил-А1-9-октагидронафталиндион-2,5 из 2-метил-2-(3-оксобутил)цик-логександиона-1,3: Назаров И. Н. и др. ЖОХ, 1956, 26, 441.

Пиперин из пипероналя и пиперидина кротоновой кислоты (с помощью межфазного катализа): SchulzeA., OedigerH. LiebigsAnn. Chemie, 1981, 1725.

При альдольной конденсации прохиральных реагентов, например, альдегида и несимметричного кетона, образуются соединения с двумя асимметрическими атомами углерода, благодаря чему могут образовываться стереоизомерные формы (два диастереомера и в соответствующих энантиомерных формах) (см. разд. В,7.3.2). Такие диастереомерные кетолы называют син- (или эритро-) и анти- (или трео-).

О       ОН        О       ОН

О

H^R    ~

 

 

 

син-кетолR'"    Y      R      ^      R'^    "V    ~R         (эритро)

R"

он        [Г.7.124]

анти-кетол (трво)

R"

Из ахиральных исходных соединений обе энантиомерные формы обоих диастереомеров образуются в равных количествах, т. е. в виде рацемической смеси. Однако сами диастереомерные формы образуются не в равных количествах, одна из них преобладает.

Диастереомерность процесса можно понять, если принять во внимание, что образующийся при депротонировании основанием (MB) из метиленового компонента енолят может образовывать стереоизомерные (Z)- и (£)-формы. Они реагируют с карбонильным компонентом через шестичленное циклическое (в форме кресла) переходное состояние, в котором металл М+ координируется с енолятом и карбонильным атомом кислорода.

В случае термодинамически контролируемой реакции (см. разд. В,3.2), т. е. если (Z)- и (£)-енолятные формы находятся в равновесии, будет образовываться более термодинамически стабильный (£)-енолят. Это имеет место в случае проведения реакции продолжительное


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы