Оборудование для Вашей лаборатории

Предыдущая Следующая

[Г.7.121а] [Г.7.1216]

R" ^>Г     СН3 R

Катализируемая кислотами реакция с ароматическими альдегидами, как правило, приводит к конденсации по метиленовой группе [Г.7.1216], в то время как в щелочной среде атака подвергается преимущественно метальная группа [Г.7.121а]. Неразветвленные алифатические альдегиды независимо от среды реагируют преимущественно по метиленовой группе.

Катализируемую основаниями альдольную реакцию со слабо С—Н-кислот-ными метиленовыми компонентами проще всего провести в двухфазной системе (ср. межфазный катализ, разд. Г,2.4.2). Примером такой реакции может служить конденсация ацетонитрила с ароматическими альдегидами, рассмотренная в общей методике ктабл. Г.7.123, вариант Д; ср. схему [Г.7.131].

Равновесие конденсации между одинаковыми или разными кетонами сдвинуто в невыгодную сторону, так что, например, диацетоновый спирт (4-гидрок-си-4-метилпентанон-2) можно получить из ацетона с достаточным выходом только в том случае, если образующийся альдоль постоянно удалять из равновесной смеси.

Осуществить самоконденсацию ацетона можно также в присутствии сильной кислоты. (Стадия конденсации сдвигает равновесие в нужном направлении.) Однако при этом наряду с 4-метилпентен-3-оном-2 (мезитилоксидом) образуются высшие продукты конденсации: 2,6-диметилгептадиен-2,5-он-4 (форон) и 1,3,5-триметилбензол (мезитилен).

Протонированная карбонильная группа может не только принимать электронную пару енола (схема [Г.7.104]), но и реагировать с неактивированными алкенами (реакция Принса). Продукт присоединения может стабилизироваться различными способами. Основными продуктами являются или производные 1,3-диоксана, или р,у-ненасыщенные спирты:


 

/с=с\

i© н

но-с

R'

i

„C-R

но   W


с=о

-н*


V н

о     с—

R-C.   ,C-R

■сг

НО

I ,C-R R'


[Г.7.122]


Реакция Принса используется в промышленности. Присоединением двух молекул формальдегида к изобутену получают 4,4-диметил-1,3-диоксан, который затем термически разлагают над фосфатом кальция на изопрен (77%), формальдегид и воду.


7.Реакции карбонильных соединений


117


(ГП) Общие методики проведения альдольио-кротоновых конденсаций (табл. Г.7.123)

А. Конденсация алифатических альдегидов. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и внутренним термометром, помещают 1 моль соответствующего альдегида (используют только свежеперегнанные альдегиды и кетоны) в 75 мл эфира. При охлаждении водой очень медленно прибавляют 15%-ный раствор 0,02 моль КОН в метаноле, причем температура в колбе должна поддерживаться в пределах 10—15 "С. Затем перемешивают еще 1,5 ч при комнатной температуре, нейтрализуют эквимолярным количеством ледяной кислоты, отделяют осадок ацетата калия, сушат сульфатом натрия и перегоняют при возможно более низкой температуре.

Б. Конденсация алифатических альдегидов (кроме формальдегида) с кетонами. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, внутренним термометром, помешают кетон (свежеперегнанный) и прибавляют 0,03 моль КОН в виде 15%-ного метанольного раствора. Если кетон имеет только одну реакционноспособную группу (метиль-ную или метиленовую), то берут 1 моль, во всех других случаях — 3 моль, если хотят получить моноаддукт.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы