Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


7. Реакции карбонильных соединений


115


земельных металлов. Указанная в схеме [Г.7.104] реакция, катализируемая кислотами, не имеет большого значения.

Если работать при низких температурах, то, как правило, нетрудно выделить простые альдоли. Напротив, альдоли, полученные из ароматических альдегидов, очень легко дегидратируются, так как при этом образуется достаточно длинная система сопряженных связей. Эта дегидратация особенно легко идет при кислотном катализе.

Альдегиды очень легко вступают в реакцию в роли карбонильного компонента, и равновесие [Г.7.101] в этом случае сдвинуто далеко вправо.

Реакционная способность различных альдегидов уже обсуждалась ранее. Наибольшей реакционной способностью обладает формальдегид (почему?). С очень активными метиленовы-ми компонентами, например дигидрорезорцином (см. разд. Г,7.4.1.3), он реагирует в водном растворе даже без катализатора. В противоположность другим альдегидам формальдегид может давать аддукты, в которых замещены все водородные атомы у а-углерода метиленового компонента, например:

О         О         СН2ОН

3 Н-с'    + Н3С-С/         НОСН2-С-СН=0    [Г.7.118]

Н         Н         СН2ОН

Это метилольное соединение очень легко вступает в перекрестную реакцию Канниццаро с образованием пентаэритрита (см. разд. Г,7.3.1.3). Наименее реакционноспособны ароматические альдегиды.

При реакции между альдегидом и кетоном последний из-за меньшей карбонильной активности всегда играет роль метиленового компонента (реакция Кляйзена—Шмидта). Кетоны, не имеющие подвижного а-водорода (например, бензофенон), не реагируют с метиленактивными альдегидами, в этом случае предпочтительно происходит самоальдолизация альдегида.

Тем не менее оказывается возможным заставить выступить альдегид в качестве метиленового компонента, если снизить карбонильную активность альдегида, предварительно переведя его в основание Шиффа (см. ряд. [Г.7.6]) и превратив последнее, например действием диизопропиламида лития, в соответствующий анион:

/NR'     e.vNR'

Я-СНг-с'             R-CH-C       Li®     [Г.7.119]

Vi        чн

Самоконденсация такого аниона идет лишь в малой степени. Реакция с карбонильной группой других альдегидов или кетонов приводит к образованию N-аналогов альдолей, которые перегонкой с водяным паром в присутствии щавелевой кислоты можно перевести в а,р-ненасыщенные альдегиды:

        V         R

НС^у <  _      НС"   Ч<          + Н2о  Н     Ас^         [Г.7.120]

М}+^0\           ^N       |0U    -R'NH2 -LiOH  i,          |

Re ,.© -           R'-  ,.©    Q     о      '

Li         Li

Если в кетоне имеются два реакционноспособных центра, как, например, в ацетоне или бутаноне, то можно получить продукты моно- и диальдолизации. Если хотят получить моноаддукт, то надо использовать двух- или трехкратный избыток метиленового компонента. Если в кротоновую конденсацию вводит-


116


Г Препаративная часть (продолжение)


ции:

ся несимметричный кетон, то возможно образование двух продуктов реак-

О       Н

О

СН3    O^FT


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы