Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

проволока для сварки по оптимальным ценам

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


оЛа°-о

О       CN


Эти соединения, являющиеся аналогами природных пиретрумов, являются мощными инсектицидами и производятся в больших количествах (см. [Г.4.83]).

7.2.1.2. Этинилирование карбонильных соединений

Альдегиды и кетоны реагируют с ацетиленовыми соединениями с образованием пропаргиловых спиртов (3-гидроксиацетиленов).

Этинилирование кетонов проводят обычно в жидком аммиаке в присутствии амида натрия, который необходимо брать в стехиометрических количествах (почему?):

е          ©

NH2    +   Н-С=СН        IC=CH  + NH3

О         е          10,Э    ОН      [Г.7.114]

R-C       +   |С=СН          R-C-CHCH     R-C-CECH

ч„.       i           i

R         R'         R'

I           II

Переход I ^>  II происходит при разложении реакционной смеси водой.


7. Реакции карбонильных соединений      113

Таблица Г.7.115. Этинилирование кетонов

 

Продукт реакци^

Исходное соединение

Т. кип. (мм рт. ст.), "С

«о20

Выход, %

2-Метилбутин-3-ол-2

Ацетон

106

1,4207

60

З-Метилпентин-1 -ол-3

Метилэтилкетон

121

1,4310

60

I -Этинилциклогексанол

Циклогексанон

78 (15); т. пл. 30

1,4805а

80

1 -Этинилциклопентанол

Циклопентанон

79 (18); т. пл. 27

 

40

2-Фенилбутин-3-ол-2

Ацетофенон

107 (14); т. пл. 51

 

70

З-Фенилпентин-1 -ол-3

Пропиофенон

107 (10); т. пл. 34

1,5302"

80

а Переохлажденный расплав.


Алифатические кетоны вступают в реакцию этинилирования в присутствии гидроксида калия в качестве катализатора. Альдегиды лучше вводить в реакцию в присутствии ацетиленида меди, так как указанные основные катализаторы вызывают побочные реакции (альдольную конденсацию).

При реакциях с низшими кетонами и альдегидами могут образоваться соединения однократного и двукратного присоединения. Так, из ацетилена и формальдегида можно получить как пропаргиловый спирт, так и бутиндиол-1,4. Направление реакции можно регулировать, изменяя стехиометрические соотношения (концентрацию ацетилена) в реакции.

(ГП)  Общая методика этиннлнровання кетонов (табл. Г.7.115)

 

Внимание! С жидким аммиаком (т. кип. -34 °С) работать только под тягой! В целях безопасности держать противогазы наготове, надеть защитные очки! Многие алкинолы могут при перегонке разлагаться со взрывом, прежде всего в присутствии основных соединений. Поэтому следует избегать основных осушителей, таких, как карбонат калия; добавьте в перегоняемую смесь немного янтарной кислоты, используйте защитный экран!

Все приборы и реактивы должны быть тщательно высушены (см. часть Е).

Трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную эффективной мешалкой, газоподводящей трубкой, термометром и осушительной трубкой, заполненной гидроксидом натрия, от которой отвод идет непосредственно в тягу, погружают до горла в баню с охлаждающей смесью метанола и сухого льда. Пропускают быстрый ток аммиака до тех пор, пока в колбе не сконденсируется 350—400 мл жидкого аммиака. При последующих операциях температуру поддерживают от —35 до —40 "С (теперь колбу погружают в охлаждающую смесь неглубоко).

При энергичном перемешивании добавляют 0,1 г нитрата железа(111) и пропускают быстрый ток ацетилена, предварительно пропущенного для удаления паров ацетона (в баллонах ацетилен растворен в ацетоне, см. часть Е) через две промывные склянки с концентрированной серной кислотой. Когда серная кислота начнет темнеть и во второй склянке, следует заполнить их заново. Между промывными склянками и реакционной колбой следует установить приспособление, защищающее от избыточного давления (см. рис. А. 11).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы