Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

строения карбонильного соединения, причем большое значение имеют как электронные, так и пространственные факторы. Циангидрины альдегидов устойчивее, чем циангидрины кетонов. Группы, обладающие —/-эффектом и находящиеся по соседству с карбонильной группой, облегчают образование циангидринов. В случае алифатических кетонов получаются плохие выходы, а чисто ароматические кетоны вообще не вступают в реакцию в этих условиях. В силу пространственных факторов циангидрины циклогексанона и циклопен-танона устойчивее, чем циангидрины кетонов с открытой цепью.

(ГП)   Общая методика получения а-гидрокснкарбоннтрнлов (циангидринов) (табл. Г.7.107)

Внимание! При реакции образуется свободная синильная кислота! Работать под тягой в противогазе! Циангидрины также очень ядовиты (почему?). Многие циангидрины термически нестабильны. Поэтому перед перегонкой их стабилизируют добавлением 1-2% концентрированных серной, фосфорной или хлор-уксусной кислот. В противном случае может произойти разложение со взрывом. При хранении циангидрины также нужно стабилизировать.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и внутренним термометром (см. рис. А.4, г), помещают 1 мольтонкоизмельченного цианида натрия и 120 мл воды, перемешивают до растворения, после чего смешивают с 1,2 моль карбонильного соединения. Охлаждаютдо0°Сипри интенсивном перемешивании медленно приливают по каплям 0,85 моль 35%-ной серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура не превышала 5 °С. Затем перемешивают еще 15 мин и тотчас отсасывают выделившийся гидросульфат натрия (осторожно! синильная кислота!). Слой циангидрина отделяют, осадок на фильтре промывают дважды 100 мл эфира, водную фазу экстрагируют таким же объемом эфира. Органические фазы объединяют, сушат безводным сульфатом натрия, добавляют 1 гхлорук-сусной кислоты, отгоняют эфир и перегоняют циангидрин в вакууме с короткой колонкой Вигре (тяга!).

Получение нитрила гликолевой кислоты (формальдегидциангидрина): Горди Р. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 4. — М.: ИЛ, 1953, с. 354.

Гидроксигруппы циангидринов можно ацилировать и алкилировать (см. также разд. Г,7.2.1.6).

Получение аллиловых эфиров циангидринов из альдегидов, цианида калия и аллилбромида в условиях межфазного катализа: Mcintosh J. H. Canad. J. Chem., 1977, 55, 4200.


110


Г Препаративная часть (продолжение)


Циангидрины применяют для синтеза а-гидроксикислот, причем омыление нитрильной группы проводят в кислой (почему не в щелочной?) среде (см. также разд. Г,7.1.5; синтез миндальной и молочной кислот).

Щелочное расщепление циангидринов до альдегидов используют при деструкции альдоз до ближайшего низшего сахара (расщепление по Волю), например:


СНО Н-С-ОН НО-С-Н Н-С-ОН Н-С-ОН

СН2ОН


CH=NOH Н-С-ОН H2NOH    НО-С-Н

н-с-он н-с-он

СН2ОН


C=N

Н-С-ОАс        СНО

Ас20      AcO-C-H     CH3ONa    НО-С-Н

(AcONa)        Н-С-ОАс         Н-С- ОН

Н-С-ОАс        Н-С-ОН

СН2ОАс         СН2ОН


[Г.7.108]


D-глюкоза      D-арабиноза

Если реакцию между альдегидами и синильной кислотой проводить в присутствии эквимолярных количеств аммиака или аминов (первичных или вторичных), то синильная кислота присоединяется к образующимся иминам, давая аминонитрилы, кислотный гидролиз которых приводит к а-аминокислотам (синтез Штреккера):


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы