Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


 


он -с-сн-с

о

II

\    / с=сч

/     с=о

/

р

.0

\   -н2о

о

II Ar^     H

Аг

с=с

соон

о

с=с

-2Н20

Аг'

Ph

   + —сн2-с

9 н3с-сх

+          о

н3с-с,

-СНзСООН

о

о

II кг"  

+ н2с-соон

HNCOPh


Альдольная конденсация

Реакция Перкина

Реакция Эрленмейера


7. Реакции карбонильных соединений


105


Таблица Г.7.98. Продолжение


Схема реакции


Название процесса


 


О

и .С


H2C-COOR

CI


-HCI


о -с-с-

COOR


Синтез глицидных эфиров по Дарзану


 


О

и


н2с    -—-   с=с

ч       -Н20      /


(X, Y = COR, COOR, COOH.CN, N02)


Конденсация Кнёвенагеля


 


О

Аг

О

II

R2NH

.с.  +

о

н     н

и©,

И         (CNT)

2      X,            -

Ar-^     H


О

-сн3

НО

СН-С

Аг

/


О

R2N-CH2-CH-C

\


Реакция Манниха

Ацилоиновая    конденсация


 


О

и


PPh3

/С. R'^     R


-Ph3P = 0


с=с


Реакция Виттига


 


OR'

О

II

"OR'

.с.


-СН2


о

OR'


- R'OH_ :R'OH


О         О

с-сн-с

/   I


Сложноэфирная конденсация


 


°           >

.CC| + н2с


-HCI


o4     x

C-CH  (X, Y = COR, COOR, CN)

/        Y


Ацилирование С—Н-кис-лотных соединений


 


w     / c-c

/        C-NRo

/

(X = CI,OCOR)

он

I -C-R

OH i -C-R

i

R

nr;

О

-HCI

9       \   . '<V+ „Я=с\

H

°,

о

C-Ar

/

-HX

II „Cv      +   H-Ar X

О

и

.с.

ОМ

C-R    (+H2°>

-мон

R-M    

I M = MgX, Li и др.

(+H20)

+ 2R-MgX

-XMgOR' -XMgOH

OR'


Ацилирование  енаминов (см. разд. Г,7.4.2.3)

Ацилирование по Фриде-

лю—Крафтсу   (см.    разд.

Г,5.1.8.1)

Реакции с металлооргани-

ческими     соединениями

(М = MgX: реакция Гринь-

яра)


 


\

О

и

.с.


R-M


-MX


C-R


(X = OH, OR-, CI.OCOR-; M = Li, LiCuR, CdR и др.


106      Г Препаративная часть (продолжение)

Важнейшие реакции С-нуклеофилов с карбонильными соединениями сведены в табл. Г.7.98.

Некоторые реакции карбонильных соединений уже обсуждались в разд. Г.5 (ацилирова-ние по Фриделю— Крафтсу, хлорметилирование и родственные превращения).

7.2.1. РЕАКЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С С-Н-КИСЛОТНЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ

К карбонильной группе способно присоединяться большое число разнообразных С—Н-кислотных соединений — альдегиды, кетоны, эфиры и амиды кислот, нитрилы и нитросоединения с атомом водорода в а-положении к функциональной группе, а также синильная кислота и ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако в присутствии сильных оснований способны в ходе равновесной стадии, предшествующей карбонильной реакции, превращаться в анионы, обладающие достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединяться к карбонильной группе.

Положение равновесия зависит от соотношения основностей катализатора-основания и аниона С—Н-кислотного соединения (табл. Г.7.99).

Катализатор-основание отрывает атом водорода (в виде протона) от а-поло-жения карбонильного соединения:


,0

—о      '     о

Ви+   Н-С-С

I      \

Q;

в-н

[Г.7.100]

 

\е ,?|

v            IOI0

\        /

\

с-с    -

— с=с

=   с

/   \

/   \

/

I           На       Мб       Ив

Ацидифицирующее действие карбонильной группы и ее аналогов на соседние с нею ал-кильные группы объясняется, во-первых, —/-эффектом, повышающим полярность связи С—Н, во-вторых, возможностью сопряжения с электронной парой, остающейся после отщепления протона, в результате чего стабилизируется анион II (схема [Г.7.100]). Отсюда следует, что подвижностью обладают только водородные атомы, находящиеся в а-положении. р-Ме-тильная группа пропионового альдегида уже не может вступать в сопряжение с карбонильной группой. Водородный атом, стоящий у карбонильного углерода в альдегидах, тоже не способен отщепляться в виде протона под действием оснований, поскольку в этом случае не проис-


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы