Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Б. Получение амидов тиокарбоновых кислот

В круглодонную колбу на 100 мл помещают 10 ммоль соответствующего амида карбоновой кислоты и 5 ммоль реактива Лауссона в 15 мл диметилового эфира этиленгликоля и полученный раствор нагревают на водяной бане, в случае первичных амидов — при 80 °С, а в случае вторичных или третичных амидов — при 100 °С в течение времени, указанного в табл. Г.7.97. Реакционную массу охлаждают, выливают в 50 мл воды и четырежды экстрагируют порциями по 25 мл эфира. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом магния и упаривают на роторном испарителе. Если температура плавления продукта недостаточно высока, то его можно очистить, растворив в смеси эфир/ацетон (1: 1) и пропустив через колонку с силикагелем.

Таблица Г.7.97. Амиды тиокарбоновых кислот

 

Продукт

Исходное соединение

Время реакции, ч

Т. пл., °С

Выход, %

Тиоформанилид

Тиобензамид

Тиобензанилид

4-Хлортиоацета-

нилид

Амид тионикоти-

новой кислоты

НТЧ-Диметилтио-

формамид

Форманилид

Бензамид

Бензанилид

4-Хлорацетани-лид

Амид  никотиновой кислоты

]М,]М-Диметил-формамид

1 1

8

2

15

3

138-140 (абс.ЕЮН) 115-116 (ЕЮН/Н20) 97-98 (EtOH/H20 или AcOEt)

141-143 (ЕЮН)

188-190 (РгОН)

Т. кип. 95—97 (при Юммрт. ст.)

70 68

72

82 68 80


104


Г Препаративная часть (продолжение)


Тиокарбонильные соединения, в особенности амиды тиокарбоновых кислот, находят практическое применение в качестве фармпрепаратов, растительных пестицидов, вулканизаторов, ингибиторов коррозии и присадок к смазочным маслам.

Ацетилкоэнзим А, участвующий в биосинтезе жирных кислот, терпенов, а также в цикле синтеза лимонной кислоты, содержит активную группировку эфира тиокарбоновой кислоты (см. [Г.7.174]).

Тиокарбонильные соединения являются важными исходными продуктами в синтезе ряда гетероциклов. Напишите реакцию получения 2,4-диметилтиа-зола из хлорацетона и тиоацетамида.

7.2.   РЕАКЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ С С-НУКЛЕОФИЛАМИ

Карбонильные соединения реагируют с С-нуклеофилами с образованием С—С-связи. Эти реакции имеют исключительно важное значение в синтезе органических соединений. В качестве С-нуклеофилов могут выступать:

5-    5+

а)         Металлоорганические соединения R—М.

Благодаря +/-эффекту металла связь С—М поляризуется и на атоме углерода образуется частичный отрицательный заряд.

б)         Цианид- и ацетиленид-ионы: eC=N, eC=CR.

в)         Илиды)С-Х® (<^)С=Х илены) фосфора (X = PR3) и серы (X = SR2, SOR2).

г)         Еноляты)С=С(      <->) С—С^     альдегидов, кетонов, эфиров и амидов кислот,а также их азааналогов (енамвды [см. разд. Г,7.4.2.1], а-циано- и а-нитрокарбанионы).

XI       е      

д)         Енолы, их эфиры и енамины )С=С(   <->)С— С^     (см. разд. Г.7.4.2).

Соединения (б)—(г) образованы в результате отрыва протона от С—Н-кис-лотных соединений. Они могут возникать также из этих соединений in situ в процессе реакции под действием оснований.

Таблица Г.7.98. Реакции карбонильных соединений с С-нуклеофилами


Схема реакции


Название процесса


 


\

с=о + н-о-н

/

о

II

альдегиды, кетоны

+ н-с=с-н


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы