Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

http://gudmoda.ru c p company кофта. Купить товары company.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Уретаны, мочевины и тиомочевины, как правило, хорошо кристаллизуются и поэтому часто используются для идентификации спиртов и аминов.

Получение N-фенилуретанов присоединением спиртов к фенилизоцианату (общая методика для качественного анализа). К раствору 0,5 г фенилизоцианата в 10 мл сухого лигроина (т. кип. 80—100 °С) добавляют 0,3—0,5 г соответствующего спирта (предварительно тщательно обезвоженного) и 5 мл того же растворителя. По окончании реакции нагревают еще 1—3 ч на кипящей водяной бане, фильтруют горячим и охлаждают. Осадок промывают холодным петролей-ным эфиром и перекристаллизовывают из петролейного эфира или тетрахлоруглерода. Аналогичным образом из а-нафтилизоцианата получают а-нафтилуретаны.

Получение замещенных тиомочевнн присоединением первичных или вторичных аминов к фенилн-зотиоцианату (общая методика для качественного анализа). Растворяют 0,2 г амина в 5 мл спирта и прибавляют раствор 0,2 г фенилизотиоцианата в 5 мл спирта. Если реакция не идет при комнатной температуре, реакционную смесь слегка подогревают в течение 1-2 мин. Если при последующем охлаждении и трении стеклянной палочкой о стенку стакана кристаллы не выпадают (это бывает в случае ароматических аминов), снова нагревают в течение 10 мин или проводят реакцию сначала без растворителя, а затем осаждают продукт 50%-ным водным спиртом. Тиомочевины перекристаллизовывают из спирта.

7.1.7.   ТИОНИРОВАНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Карбонильные соединения можно превратить в тиокарбонильные соединениявзаимодействием с пентасульфидом фосфора (P4Sl0) в присутствии оснований,например пиридина или гидрокарбоната натрия:О        S

Х^             Х^ Я' = алкил,арил,оа NH2, NHR, NR2           [Г.7.94]

R       R'           R       R'

Таким путем особенно легко превратить ароматические кетоны, эфиры и амиды карбоновых кислот в соответствующие тиокетоны, тиоэфиры и тиоамиды.

Недавно было найдено, что при реакции анизола с пентаоксидом фосфора с высоким выходом образуется 2,2-бис(4-метоксифенил)-1,3,2,4-дитиадифосфе-тан-2,4-дисульфид [Г.7.95], названный реактивом Лауссона. С помощью этого реагента возможно легко осуществлять тионирование карбонильных соединений, поскольку он более реакционноспособен, чем P4S10, и при повышенных температурах прекрасно растворяется в органических растворителях, что позволяет проводить тионирование в гомогенной фазе.


7. Реакции карбонильных соединений


103


 


4PhOMe + P4S10


2 МеО


-p.   p


ОМе


[Г.7.95]


Ниже приведен наиболее вероятный механизм взаимодействия реактива Лауссона с карбонильными соединениями:


МеО


■V


ОМе   =^


2 МеО


R P-S-C-R-   -

о

МеО

   МеО-

V*

S

II

P-S I I O-C-R'

i R

0

R4   „R' С и О

/TX_fP

s

МеО

МеО

[Г.7.96]

Nse

II R        R'

S, ^СеНдОМе

^Л®->°  _

ЗМеО

оЖо

4S0

МеОС6Н4-р       p^S

'Ло' ^

S          С6Н4ОМе

(ГП)    Общая методика получения амидов тиокарбоновых кислот (табл. Г.7.97)

А. 2,2-бис(4-метоксифенил)-1,3,2,4-дитиодифосфетан-2,4-дисульфид (реактив Лауссона). I        Осторожно! Выделение сероводорода! Работать под тягой!

В круглодонной колбе (на 250 мл) с обратным холодильником и хлоркальциевой трубкой нагревают 1 моль анизола с 0,1 моль P4Si0 в течение 6 ч на водяной бане при температуре 155 °С до получения гомогенного раствора. После охлаждения до комнатной температуры продукт выкристаллизовывается. Его отфильтровывают, промывают смесью эфира с дихлорметаном (1:1) и сушат в вакууме над пентаоксидом фосфора. Выход 80%, т. пл. 227—229 °С. Частично плавится уже при 214 °С. В эксикаторе над пентаоксидом фосфора продукт может сохраняться до 10 дней.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы