Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

офисные перегородки москва подробнее на Peregorodki-mebel.Ru

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


7. Реакции карбонильных соединений


101


 


© NH3

0=С=0 + INH3   ^^   0=С

\0)е


0=С


NH2

он


■NH3

■NH3


NH-,

о=с

\l

fee NH?          F.7.91]


Из аммониевой соли карбаминовой кислоты III по схеме синтеза амидов из аммониевых солей карбоновых кислот (схема [Г.7.44]) получают мочевину (в присутствии аммиака при 150 °С и давлении 3,5 МПа (35 атм). Этот метод широко применяется в промышленности.

Сероуглерод, как сернистый аналог диоксида углерода, относительно легко присоединяет в щелочной среде спирты и амины, давая соли эфиров дитиоуголь-ной кислоты (ксантогенаты; схема [Г.7.92]) и дитиокарбаматы (схема [Г.7.93]):

О-алкилдитиокарбонат натрия («ксантогенат»)

NaOH / '         а

[Г.7.92]

S=C=S + HOR     .     S=C       Na

OR


S=C = S + H2NR


NaOH


Ф®

= C       Na"

Vihr


N-алкилдитиокарбамат натрия


[Г.7.93]


(Отчетливо уясните себе ход реакции и роль щелочи!) О-Замещенные дитиокар-бонаты (ксантогенаты) являются исходными веществами для пиролиза эфиров по Чугаеву (см. разд. Г,3.2). Дитиокарбаматы могут быть использованы для получения изотиоцианатов (горчичных масел) R—N=C=S. Ознакомьтесь с этими реакциями по учебнику!

Изотиоцианаты, а также аналогичным образом построенные изоцианаты (R—N=C=0) и кетены (R—СН=С=0) представляют собой реакционноспособ-ные карбонильные соединения, легко присоединяющие воду, спирт, амины и другие нуклеофильные реагенты. На основе общей схемы [Г.7.89] напишите следующие важные реакции:


Изоциановая кислота + аммиак Изоцианаты + вода

Изоцианаты + спирты Изоцианаты + аммиак (амины) Изотиоцианаты + аммиак (амины) Кетен + спирты Кетен + аммиак (амины) Кетен + уксусная кислота


мочевина (по Велеру)

N-замещенные карбаминовые кислоты

(см. схему [Г.9.27])

диоксид углерода + амины

уретаны

N-замещенные мочевины

N-замещенные тиомочевины

эфиры уксусной кислоты

ацетамиды

ацетангидрид


Реакции кетенов и изоцианатов часто протекают очень бурно, в то время как изотиоцианаты несколько менее реакционноспособны. Так, гидролиз последних до первичных аминов, диоксида углерода и сероводорода удается лишь при кипячении с концентрированной соляной кислотой; аналогичная реакция с изоцианатами идет уже при комнатной температуре при действии воды.

Некоторые из перечисленных реакций имеют и промышленное значение. В больших количествах производится ксантогенат целлюлозы, из которого получают искусственные шелк и


102


Г Препаративная часть (продолжение)


шерсть вискозным методом. Некоторые дитиокарбаматы представляют собой важные ускорители вулканизации каучука, а кроме того, применяются в качестве фунгицидов, например цинковая соль 1Ч,г<1-диметилдитиокарбаминовой кислоты (цирам), получаемая из диметила-мина и дисульфида углерода. Для этих же целей служит получаемый окислением этой соли дисульфид, так называемый тетраметилтиурамдисульфид (тирам).

Производные тиомочевин используются также в качестве лекарственных препаратов, в частности для лечения проказы, например, тиамбутоксин (1Ч-я-бутоксифенил-ЬГ'-я-диметил-аминофенилтиомочевина).

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4 или сложных и простых полиэфиров со свободными гидроксильными группами) к диизоцианатам (например, 2- или 4-метил-л<-фенилендиизоцианату или гексаметилендиизоцианату) образуются полиуретаны, которые применяются в качестве синтетических материалов и пенопластов. Присоединение уксусной кислоты к кетену, получаемому пиролизом той же уксусной кислоты (см. разд. Г,7.1.4.4 и схему [Г.3.55]) или ацетона, является важным способом получения ацетангидрида.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы