Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

аренда автовышки недорого здесь

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

В промышленности диизоцианаты МДИ (дифенилметан-4,4'-диизоцианат), ТДИ (2,4- и 2,6-толуолдиизоцианат) и ГДИ (гексаметилендиизоцианат) получают фосгенированием соответствующих диаминов и далее перерабатывают в полиуретан.

В принципе аналогичным образом изтиофосгена можно получать изоциана-ты (горчичные масла). Так как тиосоединения более устойчивы в воде, чем их кислородные аналоги, с ними часто можно работать в водных средах.


100


Г Препаративная часть (продолжение)


Таблица Г.7.88. Получение изоцианатов фосгенированием аминов

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Растворитель (т. кип., °С)

Т. кип. (мм рт. ст.), °С

Выход, %

Фенилизоцианат

Анилин

а-Хлорнафгалин (260)

165

80

4-Хлорфенилизоцианат

я-Хлоранилин

Толуол (1 И)

81(10)

70

4-Нитрофенилизоцианат

я-Нитроанилин

Толуол (Ш)

Т. пл. 112 (бензол)

50

а- Нафтилизоцианат

] -Аминонафталин

Хлорбензол (132)

145(15)

70


I    Общая методика получения нзоцнанатов (табл. Г.7.88)

Внимание! Фосген очень ядовит! Работать только в специально приспособленных помещениях под тягой!

Выходящие через обратный холодильник газы пропускают последовательно через 4 промывные склянки ("Ц~~IzTHTlSi' из которых вторую заполняют 10%-ным водным раствором гидроксида калия, четвертую — разбавленным вдвое водным концентрированным раствором аммиака, а пустые первую и третью склянки подсоединяют в обратном порядке.

В 400 мл сухого растворителя, охлажденного до температуры —7 °С, растворяют 1 моль обезвоженного фосгена (пропусканием газообразного фосгена до рассчитанного увеличения массы). Затем по каплям добавляют также при охлаждении раствор 0,75 моль первичного амина (или 0,4 моль диамина) в небольшом количестве растворителя таким образом, чтобы температура только немного поднялась. После добавления амина снимают охлаждение и продолжают медленно пропускать сухой фосген. Когда повышение температуры прекратится, нагревают в токе фосгена до 100 °С. После прекращения выделения НС1 подачу газа прекращают и вытесняют избыточный фосген током сухого азота.

Растворитель, кипящий при более низкой температуре, чем основной продукт реакции, отгоняют в вакууме, а остаток фракционируют или перекристаллизовывают.

Растворитель, имеющий более высокую температуру кипения, чем изоцианат, остается в колбе, а основной продукт отгоняют в вакууме, и в заключение еще раз фракционируют.

Получение п-хлорфеншшзотиоциашта тиофосгенированием л-хлоранили-на: Dyson G. M. Org. Syntheses, Coll. Vol. I, 1956, p. 165.

Получение фенилцианата из бромцианата и фенола: Martin D., Bauer M. Org. Syntheses, 1983, 61, 35.

Карбонильные соединения с кумулированными двойными связями присоединяют основания с образованием карбоксильных производных:

ОН

х=с

— х=с

— нх-с

'&Р

[Г.7.89]

Х=С=0 + INuH

Nu

Nu

NuH


В частности, таким путем диоксид углерода при действии щелочей образует гидрокарбонаты, которые при избытке щелочи переходят в карбонаты:

он

+ ОН   , -Н20

ре

о=с

— 0=С

[Г.7.90]

G

q\q     +н2о,-он

о=с=о + ею-н

\1

\1

9>э

Аналогично при действии аммиака образуется неустойчивая карбаминовая кислота (схема [Г.7.91], II), которая в избытке аммиака переходит в соответствующую соль аммония III:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы