Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Имодоэфиры легко гидролизуются водой до эфиров карбоновых кислот. Аминолизом получают амидины:

„-/"   2££. R_/H    S  „./"■       |Г.,82]

\           -ROH  \           -NH3   n

OR      NHR"  NHR"

В отдельных случаях амидины получают непосредственной дегидратацией соответствующим образом замещенных амидов карбоновых кислот, например:

со-NHs ■& со   

/ff^j) Получение 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецена-7 (схема [Г.7.83]). 0,5 моль М-(3-амино-^-^ пропил)-Е-капролактама нагревают с обратным холодильником и водоотделителем с 100 мл ксилола и 1 гтолуолсульфоновой кислоты до полного прекращения образования воды (примерно 24 ч). Растворитель отгоняют в ротационном испарителе, не отмывая от кислотного катализатора, остаток перегоняют в вакууме. Т. кип. 128 °С (14 мм рт. ст.); выход 85%.

Получение гидрохлорида ацетамидина из ацетонитрила: Dox A. W. Org. Syntheses, Coll. Vol. I, 1956, p. 5.

Некоторые амидины используются в качестве растительных пестицидов, например Амит-раз [Ы-метиламидо-бис(Ы'-2,3-диметиланилидо)формамидин, или Ы-метил-бис(2,4-ксилил-иминометил)амин].

При алкоголизе имидоэфиров образуются эфиры ортокарбоновых кислот.

Этим путем можно получить, например, триэтиловый эфир ортомуравьиной

кислоты

©^Нг  OEt

H-<f    CI®  + 2 EtOH           -  H-C-OEt + NH4CI [Г.7.84]

OEt     OEt


7. Реакции карбонильных соединений


99


7.1.6.  ПРИСОЕДИНЕНИЕ ОСНОВАНИЙ К

НЕКОТОРЫМ ОСОБЫМ КАРБОНИЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ

Фосген (его можно рассматривать как хлорангидрид угольной кислоты) вступает в такие же реакции, что и ацилхлориды. Однако в силу наличия связей двух атомов хлора с карбонильным углеродом продукты реакции фосгена с основаниями часто также представляют собой активные карбонильные соединения.

Алкоголиз фосгена сначала приводит к эфирам хлоругольной (хлормуравьи-ной) кислоты (I, схема [Г.7.85]), которые можно выделить в свободном состоянии, а затем к диэфиру угольной кислоты II:


Р

CI

CI


с=о + R-он


-но


-   CI—С

OR


R-OH -HCI


RO

RO


С=0


[Г.7.85]


В пептидном синтезе, например, бензиновый эфир хлоругольной кислоты (см. схему [Г.7.51 а, б]) применяется для получения N-защищенных аминокислот.

Хлор- или бромциан, будучи гетероаналогами фосгена, при алкоголизе образуютцианаты:


©о.®

Ar-OH + Br-CEN


+ N(C2H5)3

■[HN(C2H5)3]   Br


Ar-O-CEN


[Г.7.86]


Реакция гладко протекает с большинством фенолов, однако лишь с немногими алифатическими спиртами.

Аминолиз фосгена приводит в зависимости от условий реакции через промежуточный карбамоилхлорид (схема [Г.7.87], I) к производным мочевины II или с элиминированием НС1 к изоцианатам III:

+ R-NH2

c=o

R-NH^ С

■HCI

CI

R-NH2 -HCI

r-nh'

II

i/

-N-C

I H

I

с=о

CI

CI

R-N=C=0

-HCI

[Г.7.87]

При получении изоцианатов в большинстве случаев на гидрохлориды аминов действуют фосгеном при нагревании. Таким путем можно в значительной степени подавить образование мочевин и получить продукт с относительно высоким выходом. Однако для препаративных целей часто удобнее добавлять свободный амин при охлаждении к избытку фосгена в растворителе (например, толуоле, ксилоле, хлорбензоле, сс-хлорнафталине). При этом образуется смесь карбамо-илхлорида и гидрохлорида амина. Реакцию заканчивают при более высокой температуре, при этом происходит полное растворение промежуточных продуктов.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы