Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Б. Трудногидролизуемые нитрилы. В 400 мл моно-, ди- или триэтиленгликоля растворяют 2 моль гидроксида калия и 1 моль нитрила и нагревают с обратным холодильником до прекращения выделения аммиака (примерно 5 ч). Затем разбавляют двойным объемом воды.

Обработка. Водный раствор при охлаждении подкисляют 20%-ной серной кислотой, выпавшую карбоновую кислоту отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают. Жидкие или растворимые в воде кислоты несколько раз извлекают эфиром. После высушивания хлоридом кальция эфир отгоняют, а остаток перекристаллизовывают или перегоняют. Выход 70-95%.

Гидролиз можно провести и в полумикромасштабе.

сс-Гидроксинитрилы можно гидролизовать только в кислой среде. См., например, превращение циангидрина бензальдегида в миндальную кислоту: Корсон Б. Б. и др. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 1. — М.: ИЛ, 1949, с. 270.

Частичный гидролиз нитрила на основном ионообменнике: амид никотиновой кислоты из 3-цианопиридина: GalatA. J. Am. Chem. Soc, 1948, 70, 394 (вместо указанного в статье ионообменника IRA-400 можно с успехом использовать вофатит SBW); малоновая кислота из хлоруксусной через циануксусную: Вейнер Н. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 2. — М.: ИЛ, 1949, с. 309.

Нитрилы легко могут быть получены синтезом по Кольбе (см. разд. Г,2.6.9), реакциями ци-анэтилирования, синтезами с циануксусным эфиром и подобными реакциями (см. схемы [Г.7.140] и [Г.7.184]). Омыление нитрилов обычно является последней стадией этих синтезов и поэтому имеет большое препаративное и промышленное значение для получения карбоновых кислот. Гидрокси- и аминокислоты также могут быть получены через циангидрины (см. разд. Г,7.2.1.1) или синтезом Штреккера (см. схему [Г.7.109]). Примеры синтезов можно найти в цитированных разделах.


98


Г Препаративная часть (продолжение)


В присутствии безводного хлороводорода спирты присоединяются к нитрилам с образованием гидрохлоридов имидоэфиров («иминоэфиров»):


_          г          ^        NH      ^Нг

R'-O-H + R-C=N + H-CI         R-с"   С1Э     -   R-С,''

©O-R' OR-

h'


® Cl    [Г.7.81]


Ф

 Получение диэтилового эфира моноимида малоновой кислоты. В четырехгорлой колбе емкостью 1 л с мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой и внутренним термометром охлаждают до 5 °С смесь 0,85 моль этилового эфира циануксусной кислоты, 50 мл эфира, 12,5 мл воды и 50 мл 96%-ного спирта. К этой смеси при перемешивании приливают по каплям при температуре от 0 до 5 °С 0,8 моль тионилхлорида (выделение SO2! под тягой!). Затем перемешивают еще 2 ч при 10 °С и 4 ч при комнатной температуре. Оставляют на ночь в холодильнике, охлаждают смесью сухого льда с метанолом до —20 °С, отфильтровывают осадок и промывают эфиром.

Для выделения имидоэфира порциями при перемешивании вносят полученный гидрохлорид имидоэфира в смесь 300 мл воды, 100 г льда и 50 г гидрокарбоната натрия, находящуюся в стакане емкостью 2 л. Выпавший неочищенный продукт отфильтровывают и растворяют в 100 мл бензола. Фильтруют, сушат сульфатом магния, отгоняют в вакууме растворитель и фракционируют остаток в высоком вакууме. Т. кип. 80 °С (2 мм рт. ст.); т. пл. 36 °С (петролей-ный эфир); выход 80%.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы