Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

6 В качестве катализатора берут несколько капель диметилформамида или пиридина.

" Для очистки перегоняют с эффективной колонкой.


7. Реакции карбонильных соединений


95


(Ц))    Общая методика получения ацилхлоридов (табл. Г.7.77)

Щ        Внимание! При реакции образуются хлороводород или его смесь с диоксидом щ        серы! Работать под тягой!

A.        Применение трихлорида фосфора. Смешивают в круглодонной колбе 1 моль карбоновойкислоты с 0,4 моль трихлорида фосфора (в расчете на каждую карбоксильную группу), несколько раз встряхивают и оставляют на ночь, защитив от влаги воздуха. Можно вместо этогонагревать 3 ч на водяной бане при 50 °С с обратным холодильником. Затем жидкость декантируют с осевшей на дно фосфористой кислоты и фракционируют. Если температура кипенияацилхлорида ниже 150 °С (в вакууме или при нормальном давлении), то его можно отогнать, неотделяя от фосфористой кислоты.

Метод также пригоден для полумикросинтезов.

Б. Применение тионилхлорида. Кипятят 1 моль карбоновой кислоты и 1,5 мольтионилхло-рида (на каждую карбоксильную группу) с обратным холодильником, закрытым хлоркальцие-вой трубкой, до прекращения выделения газа. Затем избыток тионилхлорида отгоняют на водяной бане; его можно применять для последующих синтезов. Образовавшийся ацилхлорид перегоняют (в необходимых случаях в вакууме). Если полученный ацилхлорид хотят использовать для дальнейших превращений без очистки, то остатки тионилхлорида удаляют нагреванием смеси на водяной бане в вакууме водоструйного насоса. (Нагревание не должно быть слишком сильным, чтобы не закипел ацилхлорид!)

Синтез можно проводить в полумикромасштабе.

B.        Применение оксалилдихлорида. Растворяют (или суспендируют) 0,05 моль соответствующей кислоты в 100 мл сухого толуола или диэтилового эфира, добавляют 0,06 моль оксалилдихлорида и каплю ДМФАи перемешивают 30 мин при комнатной температуре (длядикарбо-новых кислот 1—2 ч). Удаляют растворитель на ротационном испарителе (температура баниоколо 35 °С), и остаток перекристаллизовывают или перегоняют.

Получение фталилдихлорида из ангидрида фталевой кислоты и пентахло-рида фосфора: Отт Э. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 2. — М.: ИЛ, 1949, с. 547.

7.1.5.   ПРИСОЕДИНЕНИЕ ОСНОВАНИЙ К НИТРИЛАМ

Нитрилы представляют собой азотистые аналоги карбонильных соединений и присоединяют основания с образованием азотистых производных карбоновых кислот:

HNul + R-CHN            R-C'      R-q   [Г.7.78]

^—^    YluH   Vlu

©         ~~

При гидролизе (HNu — вода) таким путем образуются имидокарбоновые кислоты, сразу же превращающиеся в амиды кислот (схема [Г.7.79]; I -» II). Так как «карбонильная» активность нитрильной группы невелика (см. схему [Г.7.6]), то омыление нитрилов удается проводить только при высокой концентрации сильных кислот (например, концентрированной соляной кислотой или 20—75%-ной серной кислотой) или в 10—50%-ных растворах гидроксидов щелочных металлов:


Таблица Г.7.80. Получение карбоновых кислот омылением нитрилов


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы