Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

О         ,0

R-c'     + PCI5 R-c'     + POCI3 + HCI         [Г.7.75а]

ОН      Ъ

          /?

3 R-c'     + PCI3          -  3 R-c'     + Н3РО3   [Г.7.756]

ОН      Ъ

/?        

R-c'     + SOCI2            R-C     + HCI + S02 [Г.7.75в]

Ън       Ъ

Реакцию с тионилхлоридом аналогично схеме [Г.7.74] можно описать следующей схемой:


р

R-C ОН

R-C

\

-HCI

R-C

((Ъ

CI

CI

CI—S-Ou \ CI

+ HCI

CI—S

Ъ

 


[Г.7.76]


Пентахлорид фосфора — наиболее энергично действующий реагент, однако в нем используется только один атом хлора. Применяют его обычно лишь в тех случаях, когда не удается получить ацилхлорид действием трихлорида фосфора или тионилхлорида.

Реакции с трихлоридом фосфора не отвечают полностью стехиометрическому уравнению [Г.7.756], так как при отщеплении хлороводорода всегда образуется некоторое количество смешанного ангидрида. Поскольку избыточный трихло-рид фосфора (т. кип. 75 °С) можно легко отогнать от образовавшегося ацилхло-рида, то на практике обычно используют небольшой избыток трихлорида фосфора.

Тионилхлорид (т. кип. 79 °С) является наименее реакционноспособным реагентом и всегда применяется в избытке. Для получения очень легколетучих ацилхлоридов (например, ацетилхлорида) этот реактив малопригоден, так как


94


Г Препаративная часть (продолжение)


образовавшийся летучий ацилхлорид в большом количестве уносится выделяющимися газами — диоксидом серы и хлороводородом, а кроме того, затруднено и отделение от избытка реактива. Реакционноспособность тионилхдорида повышается в присутствии каталитических количеств диметилформамида.

Реакции между натриевыми солями карбоновых кислот и оксихлоридом фосфора, тионил-хлоридом или пентахлоридом фосфора используются лишь в отдельных случаях. Их применяют, например, для синтеза ацетилхлорида особой чистоты или таких ацилхлоридов, которые не могут быть перегнаны в присутствии хлороводорода.

Для всех описанных синтезов необходимо использовать совершенно сухие реактивы и аппаратуру.

Таблица Г.7.77. Получение ацилхлоридов

 

Продукт реакции

Вариант получения

Т. кип. (мм рт. ст.) или т. пл., °С

я02°

Выход, %

Ацетилхлорида

А

51

1,3898

65

Трихлорацетилхлорид6

Б

118

1,4695

80

Пропионилхлорид3

А

80

1,4051

80

Бутирилхлорид

А, Б

102

1,4126

87

Изобутирилхлорид"

А

 

1,4079

80

Стеароилхлорид

Б

165 (0,4); т. пл. 24

 

80

Адипоилдихлорид

А, Б, В

128(18)

 

85

Себацоилдихлорид

Б

166(11)

 

80

£-2,3 -Диметилакрилоилхлорид

Вг

61(150)

1,4290

75

(тиглиноилхлорид)

 

 

 

 

Фенилацетилхлорид

А, Б

96(14)

1,5336

90

Циннамоилхлорид6

Б, В

147 (16); т. пл. 36

 

80

Бензоилхлорид

А, Б

71(9)

1,5537

80

я-Метоксибензоил хлорид

А, Б

140(14)

 

80

я-Толуоилхлорид

А, Б, В

95(10)

 

80

я-Хлорбензоилхлорид

А, Б, В

ПО (15); т. пл. 16

 

80

.м-Хлорбензо ил хлорид

А, Б

110(15)

 

80

я-Бромбензо ил хлорид

А, Б

120 (15); т. пл. 42

 

80

л<-Бромбензоилхлорид

А, Б

123(15)

 

80

я-Нитробензоилхлорид

А, Б, В

154 (15); т. пл. 72

 

70

л<-Нитро бензоилхлорид

А, Б

155 (18); т. п.л. 35

 

80

3,5-Динитро бензоилхлорид

Б

196 (12); т. пл. 67

 

70

а-Нафтоилхлорид

А, Б

163 (10); т. пл. 26

 

70

а Берут только 90% теоретического количества трихлорида фосфора (почему?).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы