Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Ф

      Получение 3-нитрофталевого ангидрида [Николет Б., Бендер Дж. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 1. — М.: ИЛ, 1949, с. 318]. В круглодонной колбе с обратным холодильником смешивают 1 моль 3-нитрофталевой кислоты с 2 мольацетангидрида, кипятят с обратным холодильником до растворения кислоты. Выливают в стакан, охлаждают и смешивают с 150 мл эфира, не содержащего спирта. Кристаллическую массу отфильтровывают и перекристаллизовывают. Выход 80%; т. пл. 169 °С (ацетон или бензол).

Реакция ацилгалогенидов с карбоновыми кислотами также может привести к образованию ангидридов (см. также схемы [Г.7.75] и [Г.7.76]):


 

 

R—^-С1

^

=?=^      ©о-н

   *-             о

VOH

ч

О

«ч

О


+ НС1 [Г.7.72]


И в этом случае первоначально образуется смешанный ангидрид II (схема [Г.7.72]), который в условиях реакции в соответствии со схемой [Г.7.716] превращается в симметричный ангидрид. Чтобы обеспечить высокий выход, необходимо удалять образовавшийся хлороводород нагреванием равновесной смеси. Чаще всего используют ацетилхлорид, который, например, переводит янтарную кислоту в ангидрид уже при нагревании с обратным холодильником.

В присутствии пиридина или других третичных оснований, связывающих галогеноводо-род, реакцию кислот с ацилгалогенидами можно проводить в мягких условиях. Этого же можно добиться, используя щелочные соли карбоновых кислот. Таким путем можно получать и смешанные ангидриды1.

Смешанные ангидриды аминокисолт и угольной кислоты имеют важное значение в пептидном синтезе (см. разд. Г,7.1.4.2):

©        еAc-NH-CH-COOH  + CI—CO-OR + NR3    Ac-NH-CH-CO-O-CO-OR + HNR3 CI        rp 7 731

R         R

Ацилгалогениды могут вступать с карбоновыми кислотами в обменную реакцию, которая, возможно, протекает по схеме


 

"7?

R—<(-С1

==^      ©о-н   ^=

он

~ сл° ^

он

О

+

4 он

ч

CI

О

 

 

О


[Г.7.74]


1 Другой путь получения смешанных ангидридов типа CH3COOCOR состоит в действии кетена на карбоновые кислоты (см. разд. Г,7.1.6). Смешанные ангидриды легко диспропорци-онируют на два симметричных (часто даже при осторожной перегонке).


7. Реакции карбонильных соединений


93


Эта реакция становится предпочтительной по сравнению с представленной на схеме [Г.7.72], если образующийся ацилхлорид (R'COCl) более летуч, чем взятый для реакции (RCOC1), и его можно удалять отгонкой из равновесной смеси, смещая равновесие [Г.7.74] вправо. Это имеет место при получении низших ацилхлоридов с помощью бензоилхлорида.

Перевести неустойчивые карбоновые кислоты в соответствующие ацилхло-риды можно также взаимодействием с оксалилдихлоридом (т. кип. 63—64 °С), который при этом превращается в СОг, СО и НС1. (Напишите схему реакций!) Таким способом можно получать, например хлорангидриды кислот стероидного ряда без их рацемизации, при этом не затрагиваются функциональные группы, такие, как эпокси-, кето-, сложноэфирные, а также части макроцикличес-ких структур, например порфиринов.

Важнейшим и наиболее общим методом получения ацилхлоридов является, однако, реакция карбоновых кислот с неорганическими соединениями хлора, например трихлоридом фосфора, пентахлоридом фосфора и тионилхлоридом:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы