Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

http://pgn.su/upllistterm.html gambit 13 чистый лист листы Гамбит Gambit.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Ме~ \\  О         О         О

О

Значительно легче из соответствующих дикарбоновых кислот образуются циклические ангидриды с пяти- и шестичленными кольцами. Так, фталевая


7.Реакции карбонильных соединений


91


кислота при нагревании до 180 °С переходит в ангидрид. (Напишите схемы аналогичных реакций для малоновой, янтарной и глутаровой кислот. Почему нельзя перевести в ангидрид фумаровую кислоту?)

Фталевый и малеиновый ангидриды являются важными техническими полупродуктами (см. разд. Г,6.5.1).

При взаимодействии карбоновых кислот с галогеноводородными кислотами равновесие, соответствующее схеме [Г.7.69], настолько сильно сдвинуто в сторону исходных веществ, что получить этим методом ацилгалогениды невозможно.

Иногда ацидолиз довольно легко удается с эфирами карбоновых кислот, прежде всего при использовании сильной кислоты. Так, например, смесь метилового эфира акриловой кислоты с муравьиной кислотой превращается в присутствии следов серной кислоты в смесь метилового эфира муравьиной кислоты и акриловой кислоты [Rehberg С. Е. Ogr. Syntheses, Coll. Vol. Ill, 1955, p. 33]:

_/0H    H4       "\          /0Me

О         О

Аналогичная реакция находит применение в качественном анализе. При нагревании эфиров карбоновых кислот с 3,5-динитробензойной кислотой в присутствии каталитических количеств серной кислоты получаются 3,5-динит-робернзоаты соответствующих спиртов, входящих в состав эфиров.

Получение 3,5-динитробензоатов ацидолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Смешивают 0,5 мл соответствующего эфира с 0,5 г тщательно измельченной 3,5-динитробензойной кислоты, прибавляют каплю концентрированной серной кислоты и нагревают с обратным холодильником 30 мин. В случае высококипящих эфиров нагревают до 150 °С. После охлаждения растворяют смесь в 30 мл эфира, нейтрализуют кислоту, встряхивая с двумя порциями содового раствора, взятого в избытке (осторожно! сильное выделение диоксида углерода, вспенивание!), и промывают водой. Остаток после упаривания эфира растворяют в минимальном количестве горячего спирта, фильтруют и добавляют воды до первого помутнения. При охлаждении выкристаллизовывается эфир динитробензойной кислоты.

Легче всего подвергаются ацидолизу, разумеется, ангидриды кислот и ацилгалогениды.

Взаимодействие ангидрида кислоты с карбоновой кислотой описывается следующимиравновесиями:     0            О


он о

о' он

©О-Н

©о-н    о

R4

о          о

о          [Г.7.71]

,0


он

R'-R'-

о          ©о-н

 

+V       ©о-н

vOH


92


Г Препаративная часть (продолжение)


Сначала образуется смешанный ангидрид, который подвергается ацидолитической атаке второй молекулой карбоновой кислоты и переходит, таким образом, в симметричный ангидрид. Установление равновесия ускоряется каталитическими количествами минеральных кислот. Реакция служит для получения ангидридов высших карбоновых кислот или ангидридов дикарбоновых кислот. В последнем случае она протекает особенно легко.

Чтобы получить достаточно высокий выход продукта, карбоновую кислоту (RCOOH в схеме [Г.7.71]) необходимо постоянно удалять отгонкой из реакционной смеси. Для этого температура кипения кислоты должна быть как можно более низкой по сравнению с образующимся ангидридом. Поэтому чаще всего в качестве водоотнимающего средства используют относительно дешевый ацетангидрид.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы