Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


90


Г Препаративная часть (продолжение)


должны быть приблизительно такими же, как и при гидролизе нитрилов, поэтому в табл. Г.7.80 вместо нитрилов можно поставить соответствующие амиды.

Гидролиз ангидридов кислот и ацилгалогенидов (галогенангидридов кислот), как и следует ожидать, протекает очень легко. Особенно это относится к низшим ацилхлоридам. Которые гидролизуются со значительным выделением тепла, в то время как труднорастворимые в воде высшие и ароматические ацилхло-риды реагируют с водой лишь медленно. То же можно сказать и об ангидридах кислот. Во всех случаях гидролиз можно сильно ускорить щелочами или каталитическими количествами минеральных кислот.

Эта реакция имеет небольшое практическое значение, поскольку ангидриды кислоты и ацилгалогениды чаще всего получают из кислот. Особым случаем является получение перкислот из пероксида водорода. Ниже приводится пример такого синтеза.

Ф

     Получение пербензойной кислоты [Kergomard A., Philibert-BigouJ. Bull. Soc. Chim. France, 1958, 334.] В круглодонной колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, термометром и капельной воронкой, охлаждают до 8 °С раствор 1 моль гидроксида натрия в 175 мл воды. При сильном перемешивании прибавляют при температуре 8-10 °С последовательно 30%-ный раствор пероксида водорода (содержащий 0,5 моль Н202) и 185 мл 96%-ного этанола, а затем при 3—5 °С по каплям 37 мл бензоилхлорида. Отсасывают на стеклянном фильтре, фильтрат помещают в делительную воронку емкостью 1,5 л, в которой находится 100 мл эфира и 150 г измельченного льда. Подкисляют 10%-ной серной кислотой по метилоранжу, разбавляют водой до почти полного растворения выпавшего сульфата натрия. Водный раствор отделяют и еще два раза извлекают эфиром порциями по 50 мл. Осадок со стеклянного фильтра растворяют в 500 мл ледяной воды, фильтруют и обрабатывают так же, как описанный выше фильтрат. Эфирные растворы объединяют, промывают водой и затем 3 раза по 60 мл 40%-ным раствором сульфата аммония, сушат над сульфатом натрия и хранят в холодильнике. Перед использованием в дальнейшей работе определяют содержание пероксидов. Для этого к 2 мл раствора прибавляют 10 мл 20%-ного раствора иодида калия, подкисляют и через 10 мин титруют 0,05 н. раствором тиосульфата.

Эфирный раствор можно непосредственно использовать для эпоксидирования (см. разд. Г,4.1.6).

7.1.4.4. Ацидолиз карбоновых кислот и их производных

Карбоновые кислоты также способны реагировать с карбонильными соединениями в качестве нуклеофильных агентов. Однако их нуклеофильность невелика.

Поэтому в обычно мягких условиях органических реакций карбоксильная группа не реагирует с карбоновыми кислотами. При высоких температурах можно добиться осуществления такой реакции; например, уксусная кислота при 700—900 °С образует ацетангидрид, который сразу же превращается в этих условиях в кетен (см. схему [Г.3.55]):

Ме^°   Я"        Я!

Гон      Ме^он Ме^ОН2  _Нг0    Ме-^

+V      ^=^=       ©о-н ^=^=   о      -   о        [г.7.69]

•он      Ме^(    Ш^      +Нг0    Me


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы