Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

обращайте внимание на электростанции

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

(mj Общая методика декарбоксилирования замещенных малоновых кислот (табл. Г.7.67). Соот-^—' ветствующую малоновую кислоту (получение см. в табл. Г.7.64, можно использовать неочищенный продукт) помещают в прибор для перегонки и нагревают на бане до 160— 170 °С; при этом интенсивно выделяется диоксид углерода. Реакцию завершают в умеренном вакууме (4-7 кПа; 30—50 мм рт. ст.), образовавшуюся карбоновую кислоту перегоняют в вакууме. Затем полученный продукт перегоняют еще раз; выход 80—85%.


88        Г Препаративная часть (продолжение)

Препаративное значение реакции выходит далеко за рамки просто получения кетонов или карбоновых кислот. В сложных синтезах омыление идекарбок-силирование замещенных эфиров р-оксокарбоновых кислот и эфиров малоновой кислоты часто являются важнейшими стадиями. (Напишите схемы двух последних реакций в табл. Г.7.67!)

Таблица Г.7.67. Декарбоксилирование замещенных малоновых кислот

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

"D20

Масляная кислота

Этилмалоновая кислота

162

1,3980

Валериановая кислота

Пропилмалоновая кислота

96 (23)

1,4080

Гексановая кислота

Бутилмалоновая кислота

102(15)

1,4164

4-Метилпентановая кислота

Изобутилмалоновая кислота

101 (13)

1,4140

Гептановая кислота

Амилмалоновая кислота

114(13)

1,4236

Октановая кислота

Гексилмалоновая кислота

129(16)

1,4280

Циклобутанкарбоновая

Циклобутандикарбоновая-1,1

96(15)

1,4430

кислота3

кислота

 

 

Бутен-З-карбоновая-1 кислота

Аллилмалоновая кислота

91(16)

1,4283

а Циклопропанкарбоновую кислоту нельзя получить этой реакцией из циклопропандикарбоновой кислоты, так как циклопропановое кольцо по своим свойствам аналогично двойной связи олефинов, при декарбоксилировании образуется преимущественно бутиролактон.

Из С-алкилированных N-ациламиномалоновых эфиров (см. разд. Г,8.2.3) получают а-аминокислоты, например из р-цианэтилацетиламиномалонового эфира (см. табл. Г.7.285) — глутаминовую кислоту, а также триптофан (соединение II в схеме [Г.7.68] из скатилацетиламиномалонового эфира I в схеме [Г.7.68] (синтез I см. схему [Г.7.157]):

COORСНг-С-СООР.            СН2-СН-СООН

н          н

I           II

Получение триптофана: Snyder H. R., Smith С. W. J. Am. Chem. Soc, 1944, 66, 350; Howe E. E., ZambitoA. J., Snyder H. R, TishlerM. J. Am. Chem. Soc, 1945, 67, 38.

Получение глутаминовой кислоты: Albertson N. F., Archer S. J. Am. Chem. Soc, 1945, 67, 2043.

Щелочное омыление сложных эфиров находит также применение для определения эквивалентной массы или так называемого числа омыления эфиров (например, при количественном анализе жиров). Числом омыления называют количество гидроксида калия (в мг), которое необходимо для омыления (гидролиза) 1 г жира или сложного эфира.


7. Реакции карбонильных соединений


89


Определение эквивалентной массы сложного эфира

Получение раствора реактива. При нагревании растворяют 3 г гидроксида калия в 15 мл чистого диэтиленгликоля (не нагревать выше 130 °С!). Охлажденный раствор разбавляют еще 35 мл диэтиленгликоля. Концентрация полученного раствора равна примерно 1 н. Для точного определения концентрации отбирают пипеткой 5 мл раствора, разбавляют 10 мл дистиллированной воды и титруют 0,1 н. соляной кислотой по фенолфталеину.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы