Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Декарбоксилирование каталитически ускоряется кислотами и слабыми основаниями (аналин, пиридин). В сильнощелочной среде оно идет существенно труднее, так как в этих условиях практически вся кислота существует в виде аниона. Стабилизированные анионы могут образовываться и при декарбоксилирова-нии в сильнощелочной среде.


7. Реакции карбонильных соединений


87


Таблица Г.7.66. Кетонное расщепление эфиров р-оксокарбоновых кислот

 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. кип., °С

(мм рт. ст.)

«о20

Метилпропилкетон

а-Этилацетоуксусный эфир

102

1,3902

Изобутилметилкетон

а-Изопропилацетоуксусный эфир

119

1,3956

Метиламилкетон

а-Бутилацетоуксусный эфир

151

1,4086

Изоамилметилкетон

а-Изобутилацетоуксусный эфир

142

1,4078

Диэтилкетон

Этиловый эфир а-пропионилпропио-новой кислоты

102

1,3922

4-Фенилбутанол-2

а-Бензилацетоуксусный эфир

116(15)

1,5130

Аллилацетон

а-Аллилацетоуксусный эфир

139

1,4388

DL-n-MeHTeH-1-он-З

2-Изопропил-2(у-оксобутил)-

116(20)

1,4848

(пиперитон)"

ацетоуксусный эфир

 

 

а Синтез проводят по варианту А с 2 моль щелочи. При этом сначала происходит альдольная конденсация до соответствующего производного циклогексанона (напишите схему реакции; ср. разд. Г,7.2.1.3).

Ф

 Общая методика кетонного расщепления эфиров р-оксокислот (табл. Г.7.66) А. Щелочное расщепление. В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 2 л, снабженной мешалкой и обратным холодильником, перемешивают 4 ч при комнатной температуре 1 моль соответствующего эфира и 1,5 моль NaOH в виде 5%-ного водного раствора. При этом сложный эфир гидролизуется, а образовавшаяся кислота частично декарбоксилируется. Для завершения отщепления С02 кипячение с обратным холодильником продолжают еще 6 ч, затем реакционную смесь охлаждают и многократно извлекают эфиром. Эфирные вытяжки промывают водой, сушат хлоридом кальция, отгоняют эфир, остаток очищают перегонкой.

Б. Кислотное расщепление. В круглодонной колбе емкостью 500 мл, снабженной обратным холодильником, кипятят 0,1 моль р-оксоэфира с 200 мл 20%-ной соляной кислоты, пока взятая проба после частичной нейтрализации разбавленным раствором NaOH до рН 2—3 не станет давать отрицательную реакцию на р-оксоэфир с хлоридом железа(Ш). На это требуется 3—6 ч. После этого реакционную смесь охлаждают, многократно извлекают эфиром, промывают эфирный экстракт водой и сушат хлоридом кальция. После отгонки эфира кетон перегоняют. Если в табл. Г.7.66 нет особых указаний, одинаково подходят оба варианта. Выход около 70%. Обе методики пригодны и для синтеза в полумикромасштабе, а также для обнаружения р-оксоэфиров при качественном анализе.

Получение 5,5-диметилциклогександиона-1,3 (димедона) из этилового эфира 2,2-диметил-4,5-диоксоциклогексанкарбоновой кислоты: ShrinerR. L., ToddH. R. Org. Syntheses, Coll. Vol. II, 1943, p. 200.

Получение фенилацетона (бензилметилкетона) кетонным расщеплением 2-ацетил-2-фенилацетонитрила (его получение см. табл. Г.7.169): Julian P. L., Oliver J. J. Org. Syntheses, Coll. Vol. II, 1943, p. 391.

Получение фенилацетона из этилового эфира фенилацетилмалоновой кислоты: Walker H. G., Hauser С. R. J. Am. Chem. Soc, 1946, 68, 1386.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы

Производство обогатительного оборудования Мы создаём комплексы для добычи благородных металлов, алмазов, драгоценных камней, другого минерального сырья, а также гравия, песка, других материалов. Изготовление промывочных приборов происходит в сжатые сроки, согласно геологическим и Вашим требованиям.