Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Клееный и профилированный брус профилированный брус или клееный что лучше.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Ф

 Общая методика омыления замещенных диэтиловых эфиров малоновой кислоты (табл. Г.7.64). В круглодонной колбе емкостью 1 л с обратным холодильником кипятят 4 ч смесь 1 моль соответствующего эфира, 3,5 моль гидроксида калия, 250 мл воды и 500 мл этанола. После окончания реакции основную массу спирта отгоняют в слабом вакууме. Остаток (калиевую соль) растворяют в достаточном количестве воды и при хорошем охлаждении льдом по каплям добавляют концентрированную соляную кислоту до рН 1. Затем 5 раз экстрагируют эфиром. Для низших малоновых кислот рекомендуется экстракция в перколяторе (см. рис. А.91). Объединенные эфирные экстракты промывают небольшим количеством насыщенного раствора хлорида натрия и сушат сульфатом магния. Оставшуюся после отгонки эфира малоновую кислоту перекристаллизовывают из ацетона, этилацетата или метанола. Выход 70—80%.

Получение монометилового и моноэтилового эфиров малоновой кислоты: Breslow D. S., Baumgarten E., Hauser С. R. J. Am. Chem. Soc, 1944, 66, 1286.

По такой же методике эфиры замещенных циануксусных кислот можно омылять до соответствующих циануксусных кислот.

Омыление малоновых эфиров, а также эфиров р-оксокислот (омыление и декарбоксилирование эфиров р-оксокислот называют также кетонным расщеп-


86


Г Препаративная часть (продолжение)


Таблица Г.7.64. Омыление эфиров замещенных малоновых кислот

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Т. пл., °С

Этилмалоновая кислота

Диэтиловый эфир этилмалоновой кислоты

111

Пропилмалоновая кислота

Диэтиловый эфир пропилмалоновой кислоты

96

Бутилмалоновая кислота

Диэтиловый эфир бутилмалоновой кислоты

101

Изобутилмалоновая кислота

Диэтиловый эфир изобутилмалоновой кислоты

108

Амилмалоновая кислота

Диэтиловый эфир амилмалоновой кислоты

82

Гексилмалоновая кислота

Диэтиловый эфир гексилмалоновой кислоты

106

Аллилмалоновая кислота

Диэтиловый эфир аллилмалоновой кислоты

105 (толуол)

Диэтилмалоновая кислота

Диэтиловый эфир диэтилмалоновой кислоты

127

Циклопропандикарбоновая-1,1 кислота

Диэтиловый эфир циклопропандикарбо-новой-1,1 кислоты

141 (хлороформ)

Циклобутандикарбоновая-1, ] кислота

Диэтиловый эфир циклобутандикарбо-новой-1,1 кислоты

158 (этилацетат)

лением) создает большие препаративные возможности, так как образующиеся малоновые кислоты и р-оксокислоты легко декарбоксилируются и таким образом открывают путь к получению разнообразных кетонов и карбоновых кислот, например:


НзС-CO-CH-COOR' R

гидролиз

COOR' R-CH

COOR'


гидролиз

н3с-со-сн-соон ——г-

J           I           -С02

R

СООН

R-CH

-со,

СООН R-CH

СООН

COOR'


H3C-CO-CH2-R [Г.7.65а]

R-CH2-COOH      [Г.7.65б]


Омыление р-оксоэфиров обычно проводят в слабощелочной или слабокислой среде. В сильнощелочной среде на первое место выступает конкурирующая реакция, так называемое кислотное расщепление (см. разд. Г,7.2.1.9). Наоборот, эфиры малоновой кислоты можно без осложнений омылять в щелочной среде (ср. табл. Г.7.64).

Механизм декарбоксилирования этих кислот соответствует схеме [Г.3.52]. Ацетоуксусные кислоты обычно теряют диоксид углерода при температуре ниже температуры плавления (иногда ниже 100 °С). Малоновые и циануксусные кислоты устойчивее и могут быть без труда выделены. Они декарбоксилируются при температуре выше температуры плавления.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы