Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Контакты аренда и прокат автомобилей в Тюмени Контакты прокат авто в Тюмени.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Подобно ацилхлоридам, азиды также дают при аминолизе амиды карбоновых кислот. Исходные азиды получают из гидразидов действием азотистой кислоты или из ацилхлоридов действием азида натрия.

Возможно осуществлять также аминолиз амидов кислот, при котором протекает процесс переамидирования (см. [Г.7.56]).


7. Реакции карбонильных соединений


81


Реакции аммонолиза и аминолиза производных карбоновых кислот имеют большое значение как в лабораторной практике, так и в промышленности. Выше уже упоминалось о защите аминогруппы от окисления (разд. Г,5.1.3 и Г,6.2.1) и об идентификации аминов и карбоновых кислот превращением их в амиды.

Реакции аминолиза лежат в основе многочисленных способов синтеза разнообразных азотистых гетероциклов (см. [Г.7.45], [Г.7.56] и [Г.7.59]).

1,3-Оксазолины (4,5-дигидрооксазолы) образуются взаимодействием карбоновых кислот или их производных с р-аминоспиртами, например:

<он     H2N^ch3         _   ^сн

у       -  ^^   R-Ч'    I

-i т   + 2 н2°     [Г7-48]


Благодаря легко протекающему раскрытию их кольца такие соединения используют как основу для дальнейших синтезов. Кроме того, образование таких оксазолинов представляет собой удобный метод защиты карбоксильной группы, поскольку при их кислотном гидролизе цикл расщепляется, освобождая карбоксильную группу (см. разд. В,8.2).

Аналогичным образом при реакции карбоновых кислот и их производных с а,(?-диамина-ми образуются имидазолины, а при взаимодействии с о-фенилендиамином — бензимидазолы (см. также [Г.7.57]).

NH2    НО      ^\^N

♦ ;н — ПгУр+2н2о      ir^i

NH2    О         Ч/^N

Особое значение описанные здесь методы имеют для синтеза пептидов. Для этого реак-ционноспособное производное аминокислоты, например соответствующий ацилхлорид, вводят в реакцию со второй аминокислотой, ее эфиром или пептидом. Чтобы реакция шла в одном направлении, необходимо защитить как аминогруппу аминокислоты, которая выступает в качестве ацилируюшего компонента, так и карбоксильную группу другой аминокислоты:

                  °          

Z-NH-CH-c'    + b^N-CH-c/       -^г~   Z-NH-CH-C-NH-CH-C//    ГГ 7 501

R         X         R'        OR"     r           R.        OR"

В качестве защитных групп Z и R" в схеме [Г.7.50] можно использовать только такие заместители, которые после завершения пептидного синтеза могут быть отшеплены без разрыва пептидной связи.

В частности, для этого непригодны ацетильные и бензоильные группы. Наиболее приемлемыми являются, например, бензилоксикарбонильная группа, обычно обозначаемая Z, и трет-бутилоксикарбонильная группа (Вое). Группа Z вводится ацилированием бензилокси-карбонилхлоридом (см. разд. Г,7.1.6):

0          0          О

Рп-СН2-0-С-С1 +  H2N-CH-C—    ——-~   Z-NH-CH-C—          [Г.7.51а]

v                      j           I           — HCI            I

v


82


Г Препаративная часть (продолжение)


Из образовавшегося таким образом уретана (см. разд. Г,7.1.6) бензилоксикарбонильная группа, как и все О- и N-бензильные группы, может быть легко удалена, например каталитическим восстановлением, в результате чего образуются толуол и диоксид углерода:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы