Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


7.Реакции карбонильных соединений


79


Таблица Г.7.46. Получение 3-амино-1-арил-Д2-пиразолонов-5 из гидразинов и моно-имида диэтилового эфира малоновой кислоты

 

 

Пиразолиноны

Исходное вещество

Т. пл., "С

З-Амино-

-фенил-02-пиразолон-5

Фенилгидразин

219

З-Амино-

-(4-метилфенил)-02-пиразолон-5

л-Толил гидразин

182

З-Амино-

-(3-метоксифенил)-02-пиразолон-5

л<-Метокси-фенил гидразин

173

З-Амино-

-(4-хлорфенил)-02-пиразолон-5

л-Хлорфенилгидразин

163

З-Амино-

-(3-хлорфенил)-02-пиразолон-5

л<-Хлорфенилгидразин

190

З-Амино-

-(2-хлорфенил)-02-пиразолон-5

о-Хлорфенилгидразин

154

З-Амино-

-(4-бромфенил)-02-пиразолон-5

л-Бромфенилгидразин

152


Получение цианацетамида н хлорацетамида (аммонолиз реакционноспособного эфнра).

[Корсон Б., Скотт Р., Фозе К. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 1. — М.: ИЛ, 1948, с. 498.] В стакан емкостью 1 л, снабженный механической мешалкой, помещают 1 моль метилового или этилового эфира циануксусной кислоты; при перемешивании и охлаждении медленно вливают 1,5 моль концентрированного раствора аммиака (d= 0,9). Охлаждением ледяной водой поддерживают температуру от 30 до 35 "С. После того как весь аммиак прилит, перемешивают еще 30 мин при той же температуре, затем охлаждают до 0 °С, причем цианацет-амид выделяется в виде кристаллов. Их отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного спирта и эфира, перекристаллизовывают из спирта или воды. Т. пл. 118 "С, выход 80%. Аналогично может быть получен хлорацетамид из этилового эфира хлоруксусной кислоты. Синтез проводят при 0 °С, чтобы предотвратить замещение галогена. Т. пл. 116 °С (вода); выход 80%.

Получение диамида фумаровой кислоты: Моури Д. Т., Бэтлер Дж. М. В сб.: Синтезы органических препаратов. Сб. 4. — М.: ИЛ, 1963, с. 364.

Получение N-бензиламидов аминолизом эфнров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Нагревают 1 ч с обратным холодильником 0,5 г соответствующего метилового или этилового эфира, 1,5 мл бензиламина и 0,05 г хлорида аммония, охлаждают, промывают водой и небольшими порциями разбавленной соляной кислоты. Обычно бензиламид выделяется в виде твердого осадка. Его перекристаллизовывают из водного этанола или водного ацетона.

Эфиры высших спиртов сначала кипятят 30 мин с обратным холодильником с 3 мл абсолютного метилового спирта и 0,05 г натрия и переводят таким образом в метиловые эфиры. После отгонки спирта проводят синтез по вышеописанной методике.

2,3,4,6-Тетраацетил-0-глюкозу можно получить частичным аминолизом пентаацетил-О-глюкозы.

.ОН

,ОАс О

CHnPh

АсО АсО

ОН

ОАс

ОАс

ОАс

ОАс

 

 

п    T"NHCH2Ph Н-С-ОАс

 

 

+ 2H2NCH2Ph

АсО-С-Н i Н-С-ОАс

<Н®>

АсО-

-AcNHCH2Ph

- H2NCH2Ph

АсО

 

н-с-он

 

 

СН2ОАс

[Г.7.47]

Получение 2,3,4,6-тетраацетил-В-глюкозы частичным аминолизом пентаацетил-В-глюкозы.

[Helferich В., Portz W. Chem. Ber., 1953,86, 604.] При хорошем охлаждении водой смешивают 0,1 моль а- или р-пентаацетил-О-глюкозы (I) с 0,3 моль бензиламина и энергично перемешивают в течение 10 мин. Из жидкой вначале реакционной смеси постепенно выделяются кристаллы. Тогда сразу же добавляют при перемешивании 75 мл абсолютного эфира, отсасывают кристаллы и дважды промывают их (порциями по 50 мл) абсолютным эфиром.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы