Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

лазерный нивелир

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Аминолиз карбоновых кислот имеет лишь ограниченное препаративное значение в лаборатории; основным путем получения амидов является аминолиз ацилхлоридов, ангидридов и сложных эфиров.

Аммонолиз, аминолиз или гидразинолиз эфиров карбоновых кислот (напишите схемы реакций!) можно проводить в относительно мягких условиях, так как здесь невозможно образование солей по схеме [Г.7.43] и полностью проявляется более высокая (например, по сравнению со спиртами) реакционная способность аминов. Кроме того, сложноэфирная карбонильная группа более реакци-онноспособна, чем карбонильная группа кислот.

Реакционная способность основания, участвующего в аминолизе (или аммо-нолизе), растет по мере увеличения его основности, но падает при повышении


78


Г Препаративная часть (продолжение)


степени разветвленное™ амина. Таким образом, максимальной реакционной способностью обладают первичные амины с неразветвленной цепью. (Подумайте, какой из двух аминов — анилин или бензиламин — более реакционнос-пособен при аминолизе?)

Реакционная способность сложных эфиров при взаимодействии с аммиаком и аминами изменяется примерно так же, как их реакционная способность в реакциях с водой (см. разд. Г,7.1.4.3). Так, фениловые эфиры легче поддаются аммонолизу, чем метиловые, а последние в свою очередь легче, чем этиловые, в то время как /я/>е/я-бутиловые эфиры совершенно инертны по отношению к аминам. Практически чаще всего применяют легкодоступные метиловые или этиловые эфиры.

Сложные эфиры, в которых активность карбонильной группы повышена введением электроноакцепторных групп (например, эфиры циануксусной и хлоруксусной кислот), вступают в реакцию аммонолиза особенно легко. Эфиры р-оксокарбоновых кислот, однако, часто дают смесь амида и эфира р-аминокро-тоновой кислоты с преобладанием последнего (см. схему [Г.7.12]). Группы с —/-эффектом, находящиеся в спиртовом компоненте эфира, также повышают их активность. Подобные, так называемые активированные эфиры, например цианометиловые, я-нитрофениловые, нашли применение в синтезе пептидов.

При гидразинолизе сложных эфиров гладко образуются гидразиды карбоно-вых кислот, например из эфира изоникотиновой кислоты образуется гидразид изоникотиновой кислоты — важный антитуберкулезный препарат (INH, изони-азид, неотебен, римифон).

Эфиры р-оксокарбоновых кислот конденсируются с фенилгидразином с замыканием кольца, образуя пиразолоны (см. схему [Г.7.59]). По следующей общей методике можно аналогичным образом получить З-аминопиразолоны-5:


NH      NH2

0=<      O-Et        n-sC      N    +   2ЕЮН

0       .NH2

N'        [Г.7.45]

Et'   HN'""""'   Ar

i Ar

(ГП)  Общая методика получения 3-амино-1-арнлпиразолонов-5 (табл. Г.7.46)

     Внимание1. Арилгидразины очень ядовиты и вызывают болезненную сыпь на I      коже. Тяга!

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную обратным холодильником (с хлоркальци-евой трубкой), капельной воронкой и мешалкой, помещают 100 мл абсолютного метанола, 0,1 моль арилгидразина, 0,11 моль моноимида диэтилового эфира малоновой кислоты и 0,5 мл ледяной уксусной кислоты и оставляют на 2 ч. За это время следует приготовить раствор метилата натрия из 150 мл абсолютного метанола и 2,5 г натрия (подробнее см. часть Е). Еще теплый раствор метилата натрия добавляют по каплям при перемешивании в реакционную смесь. В заключение кипятят 15 мин с обратным холодильником, охлаждают и упаривают досуха на ротационном испарителе. Остаток растворяют в 400 мл воды, фильтруют и доводят до рН 7 добавлением ледяной уксусной кислоты при перемешивании. Выпавший продукт отсасывают, сушат и перекристаллизовывают из ацетонитрила. Средний выход i


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы