Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

кровля Ступино цена кровля ступино

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Синтез этил-трет-бутилового эфира фумаровой кислоты из моноэтилфума-рата и трет-буттола: NeisesB., Steglich W., Org. Synth. 1985, 63, 183-187.

Для получения сложных эфиров можно использовать также в качестве исходных веществ эфиры соответствующей кислоты с другими спиртами. Подобный алкоголю эфиров карбоновых кислот (переэтерификация) может в отличие от обычной этерификации катализироваться как кислотами, так и основаниями. (Напишите схемы реакций!) В данном случае также имеют место типичные равновесные превращения.

Если хотят получить высший эфир карбоновой кислоты, то лучше всего взять в качестве исходного соединения метиловый эфир карбоновой кислоты и отгонять из равновесной смеси метиловый спирт (см. табл. Г.7.42, искусственное волокно). Кроме этого частного случая спирт, который желательно ввести в эфир, всегда необходимо добавлять в избытке. Примеры переэтерификации приведены в табл. Г.7.177 (среди них получение метилового эфира 4-фенилаце-тоуксусной кислоты из этилового эфира 2-фенилацетилацетоуксусной кислоты; напишите схему превращения!)

Из-за весьма повышенной карбонильной активности алкоголиз ангидридов кислот и ацилхлоридов происходит гораздо легче, чем алкоголиз карбоновых кислот и их сложных эфиров. Однако и в этом случае кислоты и основания оказывают ускоряющее действие на реакцию. Их каталитическое влияние особенно заметно в случае некоторых менее реакционноспособных ангидридов. В этом можно убедиться следующим образом:

Растворяют 1 мл уксусного ангидрида в 1 мл абсолютного спирта и измеряют температуру раствора. Затем стеклянной палочкой вносят каплю концентрированной серной кислоты и наблюдают, как изменяется температура.

В отличие от прямой этерификации эфиры третичных спиртов могут быть получены с помощью ангидридов кислот и ацилгалогенидов. Ряд активности спиртов (первичный > вторичный > третичный) остается в силе. Так, например, при получении /ире/и-бугилового эфира уксусной кислоты из уксусного ангидрида и трет-бутилового спирта необходимо добавлять хлорид цинка (ср. табл. Г.7.41).

Ф

 Общая методика получения эфиров уксусной кислоты из уксусного ангидрида (табл. Г.7.41). Смесь 1 моль свежеперегнанного уксусного ангидрида и 1 моль соответствующего безводного спирта помещают в круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником,


7.Реакции карбонильных соединений       73

Таблица Г.7.41. Получение эфиров уксусной кислоты из ацетангидрида

 

Конечный продукт

Исходное соединение

Т. кип. (мм рт. ст.) или т. пл., °С

«D20

Выход, %

Гексиловый эфир уксусной

Гексанол

62(12)

1,4104

80

кислоты

 

 

 

 

Гептиловый эфир уксусной

Гептанол

93(14)

1,4153

80

кислоты

 

 

 

 

Октиловый эфир уксусной

Октанол

98(15)

1,4204

80

кислоты

 

 

 

 

Циклогексиловый эфир

Циклогексанол

64(13)

1,4429

80

уксусной кислоты

 

 

 

 

(-)-Ментиловый эфир уксусной

(—)-Ментол

113(19); [аЬ20-79,4°

1,4456

80

кислоты

 

 

 

 

т/>ет-Бугиловый эфир уксусной

трет-Бутжоп

96

1,3862

55

кислоты8

 

 

 

 

0-Ацетиллактонитрилб

Ацетальдегид-циангидрин

64(11)

1,4027

75

Фениловый эфир уксусной

Фенол

75(8)

1,5088

75

кислоты

 

 

 

 

л<-Крезиловый эфир уксусной

м- Крезол

99(13)

1,5004

75

кислоты

 

 

 

 

Ацетилсалициловая кислота"

Салициловая кислота

Т.пл. 136(50%-ный водный диоксан)

 

85

Ацетат холестерина

Холестерин

Т.пл. 115

 

80

Пентаацетил-а-0-глюкозаг

Глюкоза

Т. пл. 114 (этанол); [a]D20 + 111,6° (в хлороформе)

 

50

Пентаацетил-р-0-глюкозад

Глюкоза

Т.пл. 135 (этанол); [a]D*> +5,5° (в хлороформе)

 

55

а   Вместо серной кислоты в качестве катализатора использовать 0,3 г безводного ZnCb; перед


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы