Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

pex трубы купить по оптимальным расценкам

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Если различия в реакционной способности исходного вещества I и конечного продукта III (схема [Г.7.38]) не очень велики (например, между эфирами кар-боновых кислот, амидами и самими карбоновыми кислотами), то равновесие не сдвинуто в значительной степени в одну из сторон. Тогда необходимое карбоксильное производное можно получить с высокими выходами, сдвигая равновесия в нужную сторону обычными методами, т. е. удаляя продукт реакции или используя большой избыток реагента.

7.1.4.1. Получение сложных эфиров алкоголизом карбоновых кислот и их производных

Важнейший метод получения сложных эфиров карбоновых кислот — прямая этерификация свободных кислот (алкоголю карбоновых кислот).

Вследствие малой активности карбонильных групп в карбоновых кислотах они, как правило, медленно реагируют со спиртами. Этерификацию можно существенно ускорить, добавляя сильные кислоты (серную кислоту, безводный хлороводород, сульфоновые кислоты, кислые ионообменные смолы):

он        ©         о

i           -ни, -н2о^               ...

R'-Q-H

R-C-OH     -    '-    R-C           [Г.7.39]

£          +Н®, +Н20     40Fr

R""0vh

(Почему невозможен катализ основаниями?)

Скорость этерификации карбоновой кислоты, как и следовало ожидать, возрастает вместе с ростом положительного заряда на карбонильном углероде, т. е. с ростом кислотности. Так, муравьиная, щавелевая, пировиноградная кислоты реагируют достаточно быстро и без добавления катализатора.

Сильно влияют на этерификацию стерические факторы. С ростом объема алкильных остатков, связанных с карбоксильной группой, а также спиртовым гидроксилом, скорость этерификации падает. Поэтому разветвленные у а-углеродного атома алифатические кислоты, а также о-замещенные ароматические кислоты вступают в реакцию медленно и с плохими выходами. В ряду от первичных к третичным спиртам реакция также затрудняется; кроме того, в условиях реакции (сильнокислая среда) параллельно возрастает и тенденция к превращению спиртов в простые эфиры и олефины (см. разд. Г,2.5 и Г,3.1.1.1). Поэтому в любых случаях эфиры третичных спиртов получаются прямой этерификацией лишь с очень малыми выходами.

Согласно изложенному, равновесие реакции этерификации [Г.7.39] не очень благоприятно для получения сложных эфиров. Равновесие можно сдвинуть вправо, используя 5—10-кратный избыток более дешевого исходного вещества (им обычно бывает спирт) либо постоянно удаляя из реакционной смеси продукты реакции — воду или сложный эфир.


70


Г Препаративная часть (продолжение)


В простейшем случае образовавшаяся вода связывается добавленной в качестве катализатора кислотой (например, серной или хлороводородом). В случае неустойчивых соединений лучше удалять воду азеотропной отгонкой, поскольку в этом случае можно обойтись меньшими количествами и менее агрессивных катализаторов. Выбор растворителя, с которым отгоняется вода, проводят с учетом температуры кипения наиболее низкокипящего компонента реакционной смеси. Для получения этиловых, а также пропиловых эфиров пригодны хлороформ или тетрахлоруглерод. Можно использовать также бензол, однако для него соотношение между водой и отгоняемым спиртом менее выгодно (см. табл. А.82). Высшие спирты, начиная с бутилового, образуют азеотропные смеси с водой, так что отпадает необходимость в добавлении специального растворителя, уносящего при азеотропной отгонке воду.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы