Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Смотрите подробности stels тут.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

при охлаждении до 0 °С.

6 Перегонять с дихлорметаном.

в Реакция с хлоридом железа(Ш) должна быть отрицательной.

Получение ацеталей с соответствующим карбонильным соединением можно использовать также для защиты группы ОН. Примером может служить важный в промышленности многостадийный синтез L-аскорбиновой кислоты (витамина С) из D-глюкозы или L-сорбозы; в его ходе перед стадией окисления четыре группы ОН защищают превращением в ацетали с ацетоном (см. [Г.6.43а]).

Получение 1,3-диоксоланов проводят обычно с азеотропной отгонкой воды, образующейся при реакции. Достаточно гладко, аналогично кетонам, реагируют оксокислоты, их эфиры, аминокетоны (в виде гидрохлоридов), гидроксике-тоны и а-галогенокетоны.

Выбор растворителя, служащего для азеотропной отгонки воды, зависит от наиболее выгодной в каждом отдельном случае температуры реакции, а также от температуры кипения превращаемого в ацеталь вещества. Так, ацетон может быть превращен в диоксолан при использовании в качестве растворителя дихлор-метана. В этом случае между водоотделителем и реакционной колбой целесообразно поставить дефлегматор.

Ф

 Общая методика получения этиленацеталей (диоксоланов) (табл. Г.7.29). Кипятят с обратным холодильником смесь 1 моль кетона или альдегида, 1,2 моль чистого этиленгликоля, 0,1 г я-толуолсульфоновой кислоты или 85%-ной фосфорной кислоты и 150 мл толуола или ксилола, хлороформа, трихлорэтилена или дихлорметана. Прибор соединен с водоотделителем; кипячение продолжают до прекращения поступления в последний воды. После этого смесь охлаждают, промывают разбавленной щелочью и водой, сушат карбонатом калия и перегоняют.

Синтез может быть проведен и в полумикромасштабе (ср. также разд. Г,7.1.1, получение енаминов).


66


Г Препаративная часть (продолжение)


Ацетали широко распространены в природе. Так, моносахариды существуют в виде внутренних полуацеталей, которые в зависимости от величины образовавшегося цикла называют пиранозами или фуранозами (см. разд. Г,6.5.2). В результате образования ацеталя первый углеродный атом становится асимметрическим и образуются два стереоизомера, например1:


СНО

Н-С-ОН

[Г.7.30]

НО-С-Н         

Н-С1ОН   ~"~

Н-С-ОН i б СН2ОН

Конфигурацию гидроксильной группы при С! можно определить с помощью борных эфи-ров (ср. со схемой [Г.2.56]).

При реакции моносахаридов со спиртами в присутствии кислот получаются циклические ацетали гликозиды, например:

ОН

но—v^-o

НО-1-^Д

ноон

ОН НО—v^-~О

+ МеОН

+ Н20

[Г.7.31]

ноЛ^-^Д Н0Ам

ОМе

a-D-металглюкозид

Если участвующий в образовании ацеталя спирт сам является углеводом, то образуются ди-, три- и полисахариды. [Ознакомьтесь со структурой сахарозы (тростниковый, свекловичный сахар) и лактозы (молочный сахар). Почему тростниковый сахар является невосстанавли-вающим веществом и не дает карбонильных реакций? Ознакомьтесь также с получением мальтозы и целлобиозы осторожным гидролизом крахмала или целлюлозы, а также с техническим получением глюкозы из крахмала «осахариванием древесины».]

Ацетали низших альдегидов (диметоксиэтан, сольвеном М) применяют, например, в качестве растворителей целлюлозы. Ацетали ненасыщенных альдегидов (акролеина) являются фунгицидами и микробиоцидами. Важными синтетическими пластмассами являются ацетали полимерных спиртов. Промежуточным слоем в небьющемся стекле триплексе является ацеталь поливинилового спирта и бутиральдегида. Ацетали высших альдегидов благодаря их высокой устойчивости к щелочам используют в качестве парфюмерной отдушки для мыла. Диметилацеталь формальдегида применяют в качестве растворителя в реакциях Гриньяра (см. разд. Г,7.2.2), для депарафинизации минеральных масел, используемых при получении смазочных материалов, а также в качестве экстрагента при извлечении из натуральных продуктов. Ацетали ароматических альдегидов используются иногда в качестве отдушки, например, диметилацеталь фенилуксусного альдегида обладает запахом розы.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы