Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Объявление холодный склад аренда.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

По окончании реакции отфильтровывают выпавшую соль, фильтрат подщелачивают пиперидином или пирролидином и перегоняют на колонке. Образовавшийся эфир муравьиной кислоты перегоняется первым. Если температуры кипения ацеталя и этанола близки, то перед перегонкой необходимо промыть реакционную смесь разбавленным раствором карбоната натрия и затем высушить карбонатом калия.

Поскольку при равновесных состояниях прямая и обратная реакции всегда ускоряются одними и теми же катализаторами, то ацетали и кетали под действием разбавленных минеральных кислот можно легко снова гидролизовать с образованием исходных веществ (обратная реакция на схеме [Г.7.24]). Гидролизу особенно подвержены трудно образующиеся ацетали и кетали, которые часто настолько чувствительны к действию воды, что их можно использовать в хими-


64        Г Препаративная часть (продолжение)


Таблица Г.7.26. Диацетали, иной кислоты


получаемые с помощью триэтилового эфира ортомуравь-


 

Продукт реакции

Исходное соединение

Т. кип., °С

«о20

Выход, %

Диэтилацеталь ацетальдегида3

Ацетальдегид

102

1,3808

65

Диэтилацеталь пропионового

Пропионовый альдегид

123

1,3897

70

альдегида3

 

 

 

 

Диэтилацеталь масляного

Масляный альдегид

114

1,3965

75

альдегида

 

 

 

 

Диэтилацеталь бензальдегида

Бензальдегид

97(12)

1,4800

95

Диэтилацеталь акролеина

Акролеин

123

1,4012

75

Диэтилацеталь кротонового

Кротоновый альдегид

146

1,4097

65

альдегида

 

 

 

 

Диэтилацеталь тиглинового

Тиглиновый альдегид

159

1,4233

79

альдегида

(2,3-диметилакролеин)

 

 

 

Диэтилацеталь гексанона-2

Гексанон-2

69(18)

1,4109

75

Диэтилацеталь ацетофенона

Ацетофенон

112(12)

1,4805

90

Диэтилацеталь циклогексанона

Циклогексанон

73(13)

1,4440

95

а Отмыть спирт (см. методику).

ческих реакциях в качестве водоотнимающих веществ. Относительно устойчивы к гидролизу ацетали формальдегида.

Эфиры енолов также легко подвергаются кислотному гидролизу. Уравнение реакции аналогично уравнению [Г.7.11] (см. также схему [Г.4.51]). Циклические эфиры енолов дигидропиран (см. уравнение [Г.9.20]) и алкоксидигидропиран (см. табл. Г.4.99) дают при этом соответственно 5-гидроксивалериановый альдегид и глутаровый диальдегид:


ЕЮ


н2о


+ н


в

    EtOH +


[Г.7.27]


Наоборот, в щелочной среде ацетали устойчивы (почему?). Своей устойчивостью к действию щелочных и окисляющих реагентов ацетали значительно превосходят карбонильные соединения, поэтому образование ацеталей используют для временного блокирования карбонильной функции. Для этой цели в последнее время используют преимущественно этиленацетали или этиленкета-ли (их называют также 1,3-диоксоланами):


\

с=о +

/


HOs

~сн2 ,сн2

но


/


О-

сн2

-СН2


+ Н20


[Г.7.28]


У циклических ацеталей (кеталей) положение равновесия их образования значительно благоприятнее, чем при реакции карбонильных соединений с одноатомными спиртами. Кроме того, диоксоланы гораздо устойчивее к гидролизу.


7. Реакции карбонильных соединений


65


Таблица Г.7.29. Получение этиленацеталей (диоксоланов)

 

Продукт реакции

Исходное вещество

Т. кип., °С (мм рт. ст.)

«D20

Выход, %

Этиленацеталь

Бензальдегид

110(14)

1,5267

90

бензальдегида

 

 

 

 

Этиленацеталь

ж-Нитробензальдегид

Т. пл. 58 (этанол)

 

95

л«-нитробензальдегидаа

 

 

 

 

Этиленацеталь

Циклопентанон

57(18)

2,4481

90

циклопентанона

 

 

 

 

Этиленацеталь

Циклогексанон

73(13)

1,4583

90

циклогексанона

 

 

 

 

Этиленацеталь

Холестен-4-он-З

Т.пл. 135

 

80

холестен-5-она-З

 

[аЬ^-З^ЧвСНСЬ)

 

 

Этиленацеталь

Метил этилкетон

116

1,4097

90

метил этилкетона6

 

 

 

 

Этиленацеталь

3,3-Диметилбутанон-2

147

1,4236

90

3,3-диметилбутанона-2

(пинаколин)

 

 

 

Этиленацеталь

Мезитилоксид

156

1,4396

85

мезитилоксида

 

 

 

 

Этиленацеталь

Ацетоуксусный эфир

100(17)

1,4326

87

ацетоуксусного эфира"

 

 

 

 

a Перегонять с ксилолом; кристаллизуется непосредственно из промытого и упаренного раствора


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы