Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

туалетная вода шаман по выгодным ценам

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

а-Гидроксиальдегиды и а-гидроксикетоны реагируют с фенилгидразином с образованием сначала (на холоду) фенилгидразонов, а затем (при нагревании и избытке реагента) озазонов:

^   Л)   -^   „NNHPh

С         С'

I           +3H2NNHPh              -       i   + H2NPh + NH3 + Н20        [Г.7.19]

/ "ОН   /C^NNHPh

Получение озазонов используется главным образом для разделения и идентификации Сахаров. (Почему глюкоза, манноза и фруктоза дают один и тот же озазон?)

Получение озазонов (общая методика для качественного анализа). Встряхивают 0,5 мл фенил-гидразина с 0,5 мл ледяной уксусной кислоты и 2 мл воды до образования прозрачного раствора; образуется ацетат фенилгидразина. К полученному раствору добавляют 0,2 г соответствующего сахара, растворенного в 1 мл воды, и нагревают 30 мин на кипящей водяной бане. Уже через короткое время начинают выпадать озазоны моносахаридов; озазоны дисахаридов образуются медленнее. Раствор очень медленно охлаждают, осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из воды или этанола.

Температуры плавления озазонов большинства Сахаров находятся в одной узкой области, так что их идентификация может быть затруднена. Поэтому необходимо дополнительно контролировать форму полученных кристаллов, для чего капельку полученного раствора с кристаллами рассматривают под микроскопом.

Микрофотографии типичных кристаллов озазонов: Hassid W. Z, McGready R. M. Ind. Engng. Chem., Anal. Ed., 1942, 14, 683-686.

Оксимы имеют низкие температуры плавления и поэтому мало пригодны для идентификации карбонильных соединений. Однако они являются важными


7. Реакции карбонильных соединений


61


исходными веществами в перегруппировке Бекмана (см. разд. Г,9.1.2.4). Образование оксимов также часто используют для количественного определения альдегидов и кетонов путем титрования хлороводорода, выделяющегося в ходе реакции:

C=0 + H3NOHCIu          C=NOH + Н20 + HCI      [Г.7.20]

©

Получение (£)-оксима бензальдегида (табл. Г.7.21). К смеси 0,5 моль альдегида, 125 мл воды, 25 мл этанола, примерно 200 г льда и 0,55 моль гидрохлорида гидроксиламина быстро при перемешивании прикапывают 50%-ный раствор 1,25 моль едкого натра. Температуру поддерживают в пределах 25—30 °С, добавляя лед. Перемешивают 1 ч, затем встряхивают с двумя порциями по 150 мл эфира. Водный слой доводят до рН 6 при 25—30 "С с помощью концентрированной соляной кислоты и встряхивают с двумя порциями по 400 мл эфира или дихлорметана. Объединенные экстракты сушат с помощью СаСЬ и упаривают в вакууме. Оставшееся масло кристаллизуют или перегоняют в вакууме. Продукт перекристаллизовывают из разбавленного этанола.

Таблица Г.7.21. Е-Оксимы бензальдегидов

 

Продукт

Исходное соединение

Т. пл., °С

Выход, %

Бензальдегидоксим

Бензальдегид

35; т. кип. П8°С (14 мм рт. ст.)

85

З-Хлорбензальдегидоксим

3 -Хлорбензальдегид

62-64

65

4-Хлорбензальдегидоксим

4-Хлорбензальдегид

106-108

86

З-Нитробензальдегидоксим

З-Нитробензальдегид

119-120

83

2-Метоксибензальдегидок-

2-Метоксибензальдегид

91-93

84

4-Трифторметилбензальде-

4-Трифторметилбензаль-

100-101

67

гидоксим

дегид

 

 

2,5,6-Триметилбензальде-

2,5,6-Триметилбензаль-

125-127

40

гидоксим

дегид

 

 

Количественное определение реакцнонноспособных альдегидов или кетонов (оксимное титрование). [Houben-Weyl, Bd. II, 1953, S. 458.]


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы