Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Ф Общая методика получения енаминов (табл. Г.7.16). Смесь 1 моль карбонильного соединения, 1,2 моль амина и 0,2 г n-толуолсульфоновой кислоты (в случае р-дикарбониль-ных соединений в качестве катализатора можно добавить 1 мл 85%-ной муравьиной кислоты) в 200 мл толуола кипятят с обратным холодильником и водоотделителем. При проведении реакции с газообразными аминами используют эффективный холодильник, а амин вводят через боковой тубус колбы. Кипячение заканчивают, когда прекратится выделение воды. После охлаждения толуольный раствор для удаления толуолсульфоновой кислоты дважды встряхивают с небольшим количеством воды (муравьиную кислоту можно не отмывать), сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель и фракционируют в вакууме.

Синтез может быть проведен и в полумикромасштабе. В этом случае используют небольшой градуированный водоотделитель (объемом 1—2 мл) или вообще не измеряют объем азеот-ропно отгоняющейся воды. Объем растворителя относительно взятого количества реагентов можно при этом увеличить.

Таблица Г.7.16. Получение енаминов

 

Продукт реакции

Исходные соединения

Т. кип. (мм рт. ст.) или т. пл.,°С

«d20

Выход, %

Пирролидиноцикло-пентен-1

Морфоли ноцикло-пентен-1

Циклопентанон, пирролидин Циклопентанон, морфолин

85(10) 107(12)

1,5150 1,5121

75 75

Пирролидиноцикло-гексен-1

Циклогексанон, пирролидин

112(12)

1,5234

75

Морфолиноцикло-гексан-1

Циклогексанон, морфолин

119(10)

1,5132

70

Пиперидиноцикло-гексен-1

Циклогексанон, пиперидин

113(11)

1,5144

75

Этиловый эфир

Р-аминокротоновой

кислоты

Этиловый эфир

р-метиламинокротоновой

кислоты

Ацетоуксусный эфир, аммиак

Ацетоуксусный эфир, метиламин

105(15);

т. пл. 18[(25-форма]; т. пл. 32[(£)-форма]а 106 (16)

1,5071

85

Этиловый эфир

р-диметиламинокротоновой

кислоты

Ацетоуксусный эфир, диметиламин

122(10)

1,5227

70

Этиловый эфир

Р-анилинокротоновой

кислоты

Ацетоуксусный эфир, анилин

99(0,1)

1,5822

80

Этиловый эфир

Р-бензиламинокротоновой

кислоты

Ацетоуксусный эфир, бензиламин

140(0,5)

 

80

4-Аминопентен-3-он-2 4-Бензиламинопентен-З-он-2

Ацетилацетон, аммиак Ацетилацетон, бензиламин

114(15);т.пл. 39 183 (17); т. пл. 24

 

70 80

а При перегонке образуется низкоплавкая модификация, которая при стоянии переходит в модификацию с более высокой температурой плавления.


7. Реакции карбонильных соединений


59


Енамины из альдегидов: Dulou R., Elkik E., Veillard Л. Bull. Soc. Chim. France, 1960, 967.

Получение азометинов или енаминов имеет большое значение в органическом синтезе. Прежде всего описанным здесь методом можно получить азотистые гете-роциклы, содержащие азометиновые или енаминные группы, например:


R^O      h^N^/^.         R

+                      I           хиноксалины ГГ.7.17а]

Ж         Л^^    -2Н2°      /Ц- ,"    -'

R^O      H2N    ^^      R        N


 

 

 

R

/

\

 

R"

R

[ Ph

1 -фенилпиразолы

О

1-      ,NH2

HN        z

i

-2Н20

Ph


[Г.7.176]


 


О   О

+ NH3


Г\.„      пирролы         [Г.7.17В]

-2Н20  К      ^-N

Н


Эти реакции могут быть также использованы для идентификации 1,2-, 1,3- и 1,4-дикарбонильных соединений.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы