Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

приобрести теплоноситель цены актуальны

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

За немногими исключениями дегидрирование можно применять без всяких ограничений только в тех случаях, когда продуктами реакции являются ароматические или гетероциклические соединения. Дегидрирование происходит тем легче, чем больше двойных связей в исходном соединении.

Дегидрирование успешно применяется также при установлении строения терпенов и стероидов, так как в результате реакции возникают уже известные ароматические системы, например:


Se; 350 -С


[Г.6.73]


 


холестерин


метилииклопенгенофенантрен


 


НООС


S; 230 'С


[Г.6.74]


 


абиетиновая кислота


ретен


Из приведенных примеров видно, что при реакциях дегидрирования могут происходить изменения углеродного скелета и функциональных групп, что ограничивает препаративное использование дегидрирования, если требуется однозначное течение процесса. Сравнительно хорошо и однозначно получают-


6. Окисление и дегидрирование


45


ся различные гетероциклические соединения из соответствующих дигидросое-динений,например:

R1

— N S      R3

[Г.6.75]

R1

-H2S;160*C       R2

R*

Общая методика дегидрирования серой (табл. Г.6.76)

Л      Внимание! Выделяется сероводород! Работать под тягой!

0,03 моль исходного соединения смешивают с рассчитанным количеством серы и нагревают в колбе с воздушным обратным холодильником до ~ 150 °С. Когда начинается выделение сероводорода, температуру бани постепенно повышают до 250 °С и продолжают нагревание при 250 °С до прекращения выделения сероводорода. После охлаждения остаток перегоняют или перекристаллизовывают, добавляя немного активированного угля.

Аналогично дегидрируют А5-пиразолины в пиразолы [Грандберг И. И., Кост А. Н. ЖОХ, 1958, 28, 3071] и Аъ-тиазолины в тиазолы[AsingerF., ThielM. Angew. Chem. 1958, 70, 675].

Хлоранил является дегидрирующим агентом, действующим, как и сера, в довольно мягких условиях. Его вместе с дегидрируемым соединением нагревают в инертном растворителе (например, ксилоле) при 70—120 °С. Хлоранил оказался хорошим дегидрирующим агентом для гетероциклических соединений. Однако по окончании реакции необходимо отделить не только гидрохинон, но и непрореагировавший хлоранил.

Дегидрирующее действие хлоранила основано на его превращении в соответствующий тетрахлоргидрохинон (см. разд. Г,6.4.2):

Таблица Г.6.76. Дегидрирование серой

 

 

 

Конечный продукт

Исходное соединение

Т. кип. или т. гит., °С

Выход, %

Антрацен Карбазол

1-Фенилнафталин

Этиловый эфир 2-ацетамидо-бензо[Ь]тиофенкарбоно-вой-3 кислоты6 Фенотиазинг

9, Ю-Дигидроантрацен

1,2,3,4-Тетрагидро карбазол

3,4-Дигидро-1-фенилнафталин Этиловый эфир 2-ацетамидо-4,5-тетраметилентиофенкарбоно-вой-3 кислоты6 Дифениламин

Т. пл. 217 (этанол)

Т. пл. 245 (ксилол)" 189(12)

190-191 (этанол)

260(14); Т. пл.183 (этанол)

60

60

80 85

80

а    Очистка возгонкой.

 

6   Проводить синтез в 15 мл диметилового эфира фталевой кислоты при 220 °С (примерно 4 ч), в

теплую реакционную смесь влить при перемешивании 10 мл этанола.

'   Получают кипячением в течение 10 мин 0,1 моль неацетилированного соединения (табл.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы