Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

6.6.  ДЕГИДРИРОВАНИЕ АЛКАНОВ И ЦИКЛОАЛКАНОВ

Если предельные углеводороды нагреть без доступа воздуха выше 500 "С, то они подвергаются дегидрированию и расщеплению (крекингу), например:


терми-

катали-

чески

тически

55%

99%

45%

1%

.р. Н2С = СН-СН3 + Н2    +-\-\0кДж/моль  55%     99%     [Г.6.71а]

Н3С-СН2-СН3     -650 "С

^^ Н2С = СН2 + СН4           + ЬЪкДж/моль           45%     1%       [Г.6.716]

В то время, как реакция крекинга [Г.6.716] необратима, дегидрирование по уравнению [Г.6.71а] является обратимым процессом. Поэтому дегидрирование можно ускорить теми же катализаторами, что и гидрирование, — никелем, платиной, палладием (см. разд. Г,4.5.2), а с заметно меньшей эффективностью также оксидами алюминия и хрома. Гидрирование преобладает при низких температурах, дегидрирование — при высоких (см. также разд. В,2). В промышленности фракции алифатических углеводородов Сб—Cg подвергают каталитической дегидроциклизации до аренов (бензол, толуол, ксилолы) (процесс риформинга).

При каталитическом дегидрировании углеводородов трудности нарастают в следующем ряду: циклоалкены < циклоалканы < алкены < алканы. Алканы можно дегидрировать с удовлетворительным результатом лишь при 550—600 °С, и едва ли возможно использовать эту реакцию для препаративных целей; в то же время реакция с гидроароматическими соединениями (циклоалканами) идет количественно уже при 300—350°С, и ее можно применять в лаборатории. Как правило, дегидрирование идет вплоть до образования ароматических соединений, а продукты частичного дегидрирования уловить не удается; таким путем получают и гетероарома-тические соединения, например:

/      \      Pd;300'C        /Г^\

V         ~  V  +2Нг      [Г-6-72!

н          н


44


Г Препаративная часть (продолжение)


Имеющиеся в молекуле двойные связи существенно облегчают дегидроаро-матизацию.

Дегидрирование в лаборатории теперь потеряло свое значение. Общая методика проведения этого процесса и аппаратура были детально описаны в предыдущих изданиях настоящей книги.

Наряду с каталитическим дегидрированием отщепление водорода от органической молекулы можно осуществить действием дегидрирующих реагентов, непосредственно участвующих в реакции, например серой (-> F^S), селеном (-> t^Se), хинонами (-» гидрохиноны) и другими мягкими окислителями, такими, как хлорид железа(Ш) или нитробензол.

Дегидрирование серой или селеном методически осуществляется очень просто нагреванием смеси компонентов; недостатком таких методик является выделение сероводорода или селеноводорода. Поэтому селен, действующий только при 300—330 "С, не играет большой роли в препаративной химии, хотя образует мало побочных продуктов. Сера реагирует уже при 220—270 °С, давая серосодержащие побочные продукты, такие, как дитиол-1,2-тионы-3 и производные тиофена.

Ряд гетероциклических соединений с серой, имеющих важное промышленное значение, например сернистые красители и фенотиазин, получают дегидрированием с циклизацией и одновременным включением атома серы.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы